复旦无机化学与化学分析实验课件13三草酸根合铁(Ⅲ)酸钾的制备与分析

三草酸根合铁(Ⅲ)酸钾的制备与分析K3[Fe(C2O4)3]3H2O晶体的制备主反应：（1）利用硫酸亚铁铵与草酸反应制备草酸亚铁(NH4)2Fe(SO4)26H2O+H2C2O4=FeC2O42H2O↓+(NH4)2SO4+H2SO4+4H2O（2）然后，在草酸钾和草酸的存在下，用过氧化氢将草酸亚铁氧化为草酸高铁配合物，从溶液中形成K3[Fe(C2O4)3]3H2O晶体析出，其总反应式写为：2FeC2O42H2O+H2O2+3K2C2O4+H2C2O4=2K3[Fe(C2O4)3]3H2O制备方法提要C2O42-和Fe3+的测定配合物的纯度可用氧化还原滴定法测定草酸根的含量或Fe3+的含量来确定。草酸根含量的测定可用高锰酸钾法，铁含量的测定可用重铬酸钾法。重铬酸钾测定铁的含量，先用还原剂TiCl3将Fe3+还原为Fe2+，稍微过量的TiCl3溶液将六价钨部分还原为五价钨（俗称钨蓝），使溶液呈蓝色。当钨蓝刚好褪色时，于硫—磷混合酸介质中用K2Cr2O7标准溶液测定Fe2+含量，主要反应如下：Fe3++Ti3++H2O==Fe2++TiO2++2H+Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O根据滴定所用K2Cr2O7的浓度和体积，可计算Fe3+的含量。测定方法提要(1)(NH4)2Fe(SO4)26H2O5.0g，加15ml水和5滴3mol/LH2SO4，溶解。(2)加入1mol/LH2C2O4溶液25ml，加热至沸并不断搅拌，静置。(3)待黄色的FeC2O42H2O晶体沉降后，用倾泌法弃去上层清液，再加入20ml水洗涤。(4)在沉淀中加入饱和K2C2O4溶液10ml，水浴加热至40℃，滴加3%H2O2溶液约20ml，搅拌，维持温度40℃左右。(5)将溶液加热至沸并不断搅拌，除去过量的H2O2。(6)再加入1mol/LH2C2O4溶液8ml，并保持温度接近沸腾。(7)趁热将溶液减压过滤，滤液加入95%乙醇10ml，冷却，待结晶析出。(8)减压过滤，依次用少量水、95%乙醇和丙酮各润洗1次，抽气干燥，于避光处晾干，称量，计算产率。所得晶体需避光保存。制备简单步骤——三草酸根合铁(III)酸钾的制备a．KMnO4溶液浓度的标定参见实验三十四。b．称取K3[Fe(C2O4)3]3H2O晶体2.7g于150ml烧杯中，加水，再加入3mol/LH2SO4溶液约1ml，溶解，定量转移至250ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。保存此溶液于暗处，待分析。c．移取K3[Fe(C2O4)3]3H2O试液25.00ml于250ml锥形瓶中，加入30ml水和3mol/LH2SO4溶液10ml，加热至80℃左右，趁热用KMnO4标准溶液滴定至浅粉红色，并在30秒内不褪色，即为终点。计算草酸根含量。测定简单步骤（一）——三草酸根合铁(Ⅲ)酸钾中草酸根的含量测定测定简单步骤（二）——三草酸根合铁(Ⅲ)酸钾中铁的含量测定a．配制重铬酸钾标准溶液准确称取基准物质K2Cr2O70.5g左右于150ml小烧杯中，加水溶解，定量转移至250ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。计算K2Cr2O7的浓度。b．取测定C2O42-后的K3[Fe(C2O4)3]3H2O试液，加热近沸，稍冷后，滴加Na2WO4溶液10~15滴，再滴加TiCl3溶液至钨蓝出现为止。加10ml水，振摇，使钨蓝被水中的溶解氧氧化消失，或滴加稀K2Cr2O7溶液至钨蓝刚好消失。加入硫磷混合酸溶液（附注3）10ml、二苯胺磺酸钠指示剂5滴，立即用K2Cr2O7标准溶液滴定至出现紫色，即为终点。计算Fe3+含量。1．在合成过程中加入3％H2O2后，为什么要加热煮沸溶液？2．最后在溶液中加入10ml乙醇的作用是什么？3．为什么K2Cr2O7可以直接配成标准溶液？KMnO4溶液也能直接配制吗？4．写出C2O42-含量和Fe3+含量测定的计算式。思考题