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第八章三萜类化合物多数三萜类化合物是一类基本母核由（）个碳原子组成的萜类化合物其结构根据异戊二烯法则可视为（）个异戊二烯单位聚合而成。三萜类化合物的结构定义结构分类三萜类链状三萜单环三萜双环三萜四环三萜达玛烷型—人参、三七、西洋参羊毛脂甾烷型大戟烷型葫芦素烷型原萜烷型楝烷型环木菠萝烷型—黄芪皂苷五环三萜齐墩果烷—人参/甘草乌苏烷型—地榆羽扇豆烷型木栓烷型羊齿烷型何帕烷型其他类型HOHglc(21)glcOHOOHCOOHHHHH一级分类和二级分类（三萜—四环三萜----五环三萜）羊毛脂甾烷羊毛脂醇达玛烷三萜---四环三萜123456789101112131415161718192021232425262728293022齐墩果烷(oleanane)A/B,B/C,C/Dtrans,D/Ecis齐墩果烷代表性化合物：齐墩果酸齐墩果烷型和乌苏烷型五环三萜A/B,B/C,C/Dtrans,D/EcisHHH232526272930乌苏烷（ursane)1920代表性化合物乌苏酸（熊果酸）在C19位和C20位上分别各有一个甲基20R原人参二醇R=H20R原人参三醇R=-OH20S原人参三醇R=-OH20S原人参二醇R=HHOHOHO2017141310HHHHHOHOR8H2017141310HHHHOR8H人参中的人参皂苷四环三萜达玛烷型A型：人参二醇代表性化合物：人参皂苷Ra/Rb1/Rb2/Rc/Rd/Rg3B型：人参三醇代表性化合物：人参皂苷Re/Rf/Rc/Rg1/Rg2/Rh2C型：齐墩果酸型人参二醇和人参三醇结构特征相同点：A型和B型人参皂苷元均属于达玛烷型四环三萜在C3位和C12位均有取代;C8位有一角甲基C13是β-HC20是S构型不同点：C6是否有OH取代无取代为人参二醇型；有取代为人参三醇型；HHOR2OR1OHOR2OHOOR1H人参皂苷Rb1(抗衰益智)R1：葡萄糖2→1葡萄糖R2：葡萄糖6→1葡萄糖人参皂苷Rg1(抗衰益智)R1：葡萄糖R2：葡萄糖人参皂苷Re(抗心律失常)R1：葡萄糖2→1鼠李糖R2：葡萄糖欲得到真正人参皂苷元，应选择（）进行水解。A.Smith’s降解B.强烈酸水解C.碱水解D.光照水解E.乙酰解根据人参结构特点分析应该采用何种方法进行水解？并简述这种水解方法的特点和步骤关于人参水解反应问题用酸水解时，从水解产物中得不到真正的皂苷元；用酸水解时人参皂苷元侧链20位上的甲基和羟基发生差向异构体，转变为20（R）构型；继之发生侧链环合，C20-OH加到侧链双键含氢较多的碳上，生成具有三甲基四氢吡喃环侧链的异构化产物人参二醇和人参三醇故不宜选择加热酸水解，应选择Smith’s降解法关于Smith’s降解法（氧化开裂法）苷类分子中糖具有邻二醇结构氧化：过碘酸氧化糖苷，使之生成二元醛以及甲酸还原：四氢硼钠还原成相应二元醇，具有缩醛结构不稳定酸水解：在室温下与酸作用形成苷元对苷元不稳定苷及难水解的碳苷均可采用此方法。对人参皂苷元的结构研究，最终采用了（）而确定为人参皂苷元为20（S）原人参二醇和20（S）原人参三醇A．碱水解B.强烈酸水解C.Smith’s降解D.光照水解D.E.乙酰解下列水解条件最缓和的是（）A.l%盐酸水解2小时B.5%盐酸水解2小时C.1%硫酸水解2小时D.5%NaOH水解2小时E.β-葡萄糖苷酶水解2小时人参总皂苷用盐酸进行水解，水解产物进行硅胶柱色谱分离，可得到（）A.20（S）-原人参二醇B.20（S）-原人参三醇C.人参三醇D.人参二醇E.齐墩果酸如果用硅胶G作为吸附剂，用苯-乙酸乙酯（8:2）为洗脱剂判断出柱顺序COOHHOROH甘草中皂苷类成分-甘草酸和甘草次酸甘草酸：甘草皂苷/甘草甜素甘草次酸：苷元糖：2分子葡萄糖醛酸中药甘草的主要有效成分甘草皂苷()A．为三萜皂苷B．有甜味C．难溶于氯仿和乙酸乙酯D．Molish反应阳性E．能以碱提取酸沉淀法提取三萜皂苷又称酸性皂苷由于甘草皂苷特别难水解，应选择（）条件进行水解A.缓和酸水解B.强烈酸水解C.碱水解D.乙酰解E.甲醇解关于甘草皂苷水解问题甘草皂苷强烈酸水解条件5%硫酸在加压下，110-120℃进行水解生成2分子葡萄糖醛酸及1分子甘草次酸从人参皂苷及甘草皂苷的结构分析水解特点并阐述欲得到真正的皂苷元可选择什么方法？三萜皂苷的其他性质--发泡性请描述皂苷发泡性的现象皂苷水溶液经强烈振摇，产生持久性泡沫，并且不因加热而消失，由此与蛋白质等产生泡沫加以区别。此现象可作为物理方法鉴别某提取物是否含有皂苷类成分发生原因：由于皂苷具有表面活性，可减低水溶液表面张力作用，因此皂苷可作为清洁剂溶血性三萜皂苷的其他性质溶血现象—破坏红细胞皂苷成分用0.9%生理盐水溶解，加入几滴2%的红细胞悬浮液，溶液由混浊变为澄清，说明皂苷具有（溶血性）注射时容易发生溶血，而口服则无溶血作用，因此皂苷类成分在开发成注射剂时一定要考虑其（）皂苷成分溶血性以（）表示其溶血性大小。关于皂苷溶血作用问题所有皂苷均发生溶血作用；不同皂苷溶血强弱是不同的溶血指数：P228皂苷发生溶血机理：大多数皂苷与胆甾醇结合生成不溶于水复合物红细胞壁上存在胆甾醇改变细胞渗透压例：人参总皂苷没有溶血现象，但分离后B/C型有显著的溶血作用；A型有抗溶血作用皂苷使红细胞破裂的现象是皂苷的什么性质引起的？用什么指标描述该作用大小，并解释该指标含义。下列最苦的化合物是（）A.人参皂苷B.甜菊苷C.黄芪甲苷D.苦参E.龙胆苦苷根据皂苷元的结构人参皂苷可分为（）（）、（）三种类型。皂苷水溶液经振摇可产生持久性泡沫，这是皂苷的（）性。关于皂苷提取分离方法从溶解性分析：（1）游离三萜（苷元）---脂溶性（2）皂苷—水（+）热水（++）、稀醇（++）热甲醇、热乙醇（++）水饱和正丁醇或戊醇（+++）丙酮、乙醚（—）提取溶剂？分离溶剂？分离三萜皂苷的优良溶剂是（）A．热甲醇B.乙醚C.丙酮D.含水正丁醇E.热乙醇分段沉淀法分离皂苷是利用皂苷难溶于（）A.甲醇B.乙醇C.乙醚D.水E.正丁醇皂苷提取法☆黄芪（柴胡、三七、人参、甘草）总皂苷是其有效部位，请解释有效部位概念☆提取三萜总皂苷的通法（P229）☆酸水解有机溶剂萃取☆碱水提取法皂苷分离方法☆分段沉淀法—利用皂苷不溶于（）()溶剂的性质★胆甾醇沉淀法—利用皂苷与胆甾醇形成复合物不稳定性质先沉淀，再用乙醚加热回流解离复合物◆色谱法（P230）吸附色谱法（硅胶G）；分配色谱；大孔吸附树脂；高效液相；凝胶色谱用于中药化学成分分离和精制的方法是（）A.微波法B.水蒸气蒸馏法C.溶剂分配法D.色谱法E.红外光谱皂苷的分离精制可采用（）A．胆甾醇沉淀法B．乙酸铅沉淀法C．分段沉淀法D．高效液相色谱法E．气相色谱－质谱联用法（）色谱是近年来常用于分离极性较大的化合物的一种方法，尤其适用于皂苷的精制和初步分离三萜类检识物理检识：泡沫试验生物检识：溶血试验化学检识：L-B反应及Molish反应色谱检识：吸附剂：硅胶G经典展开剂：氯仿-甲醇-水（65:35:10）下层显色剂：喷以10%硫酸乙醇溶液，105℃加热至斑点显色清晰用于中药化学成分分离和精制的方法是（）A.微波法B.水蒸气蒸馏法C.溶剂分配法D.色谱法E.红外光谱酸性皂苷及其苷元根据其具有酸性的性质可用（）提取用TLC分离皂苷时，经典展开剂是（）A.氯仿-甲醇-水（65:35:10，下层）B.B.乙酸乙酯-乙酸-水（8:2:1）C.氯仿-丙酮（95:5）D.环己烷-乙酸乙酯（1:1）E.苯-丙酮（1:1）☆苷类结构研究的一般程序结构研究☆物理常数测定☆分子量和分子式的测定☆苷元和糖鉴定☆糖和糖之间连接顺序的确定☆苷元与糖、糖与糖之间连接位置☆苷键构型的确定人参皂苷的结构分析人参二醇和人参三醇的EI-MS比较人参二醇m/z460、341、189、175人参三醇m/z476、339、187、173甾体皂苷结构特点:皂苷元由27个碳组成,A.B.C.D.E和F六个环.其中E和F以螺缩酮的形式连接,共同组成螺旋甾烷。异螺甾烷醇螺甾烷醇呋甾烷醇型：螺甾烷醇型皂苷的生源前体，称为原皂苷，最大的特征是F环开环，碳22位上多有羟基或甲基取代；碳26上羟基均与葡萄糖成苷。变形螺甾烷F环为呋喃环，碳26羟基与葡萄糖成苷。