西南林大现代生化仪器分析课件20质谱分析第2节 离子峰的主要类型

10:39:17第二十章质谱分析一、分子离子峰molecularionpeak二、同位素离子峰isotopicionpeak三、碎片离子峰fragmentionpeaks第二节离子峰的主要类型massspectrometry，MSmaintypesofionpeaks10:39:17一、分子离子峰molecularionpeak分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。分子离子的质量与化合物的分子量相等。有机化合物分子离子峰的稳定性顺序：芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇．10:39:171.分子离子峰的特点一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰；有例外,由稳定性判断。形成分子离子需要的能量最低，一般约10电子伏特。质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？。如何确定分子离子峰？。10:39:172.分子离子的判断由C，H，O组成的有机化合物，M一定是偶数。由C，H，O，N组成的有机化合物，N奇数，M奇数。由C，H，O，N组成的有机化合物，N偶数，M偶数。分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。(1)Ｎ律(2)质量差是否合理10:39:173.分子离子的获得(1)制备挥发性衍生物ROHROSi(CH3)3RCOOHRCOOCH3CH2N2(CH3)3SiCl(2)降低电离电压，增加进样量84848598988570ev12ev10:39:17m/zm/z3912792611491132791671491137157EICI（3）降低气化温度m/zm/zM206206T=160CT=250CM=390COOC8H17COOC8H17（4）采用软电离技术10:39:174.分子离子峰强度与结构的关系M=130M(RA)M(RA)M=130C3CCC4C7CHOC6COOHC8NH2C8OHNC2COC5C6CONH2C5COOClOC4C4C7Cl10010010090208210.50.560.50.10.10.1210:39:17例如：CH4M=1612C+1H×4=16M13C+1H×4=17M+112C+2H+1H×3=17M+113C+2H+1H×3=18M+2同位素峰分子离子峰二、同位素离子峰（M+1峰）isotopicionpeak由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。。。。；1615m/zRA13.1121.0133.9149.2158516100171.110:39:17贝农(Beynon)表例如：M=150化合物M+1M+2化合物M+1M+2C6H14NOCl8.150.49C7H11N49.250.38C6H14O46.861.0C8H6O38.360.95C7H2O47.751.06C8H8NO29.230.78C7H4NO38.131.06C8H11N2O9.610.61C7H6N2O28.500.72C8H12N39.980.45C7H8N3O8.880.55C9H10O29.960.8410:39:17三、碎片离子峰fragmentionpeaks一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。H3CCH2CH2CH2CH2CH315712957434357297115H3CCH2CH2CH2CH2CH3H3CCH2CH2CH2CH2CH3H3CCH2CH2CH2CH2CH3H3CCH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH2CH31529435771正己烷10:39:17碎片离子峰H3CCCH3CH3H3CCHCH3H3CCH2CH3m/z15294357859911314271正癸烷10:39:17碎片离子峰10:39:17碎片离子峰142140127125105711581567751110108959381792766645149292829C2H5ClC2H5BrBrClC2H510:39:17碎片离子峰2943577186M30405060708090H3CCH2CH2CH2H3CCCH3CH357H3CCH2CH2H3CCHCH343M=8610:39:17内容选择：•第一节基本原理与质谱仪basicprincipleandMassspectrometer•第二节离子峰的主要类型mainkindsofionpeaks•第三节有机分子裂解类型cleavagetypesoforganiccompounds•第四节质谱图与结构解析massspectrographandstructuredetermination•第五节色谱-质谱联用仪hyphenatedmethodsofGC-MS结束