TCIESC 0039-2022 工业用三聚甲醛

ICS71.080.80CCSG17中国化工学会团体标准T/CIESC0039—2022工业用三聚甲醛Sym-trioxaneforindustrialuse2022-08-30发布2022-10-01实施中国化工学会发布CIESCT/CIESC0039-2022I前言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国化工学会提出并归口。本文件起草单位：兖矿鲁南化工有限公司、国家能源集团宁夏煤业有限责任公司甲醇分公司、唐山中浩化工有限公司、四川鑫达新能源科技有限公司、中国化工情报信息协会、中质标研（北京）标准化服务中心。本文件主要起草人：李志远、乃国星、赵艳红、张钊、门小勇、秦清、周光强、王启、王朦朦、王东、邓亚丽、沈祺、蒋伟、徐建伟、刘宇、张长安、蒋春怡、付登、姚建国、姚立学、胡海燕。T/CIESC0039-20221工业用三聚甲醛警示——本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本文件规定了工业用三聚甲醛的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。本文件适用于以甲醛为原料，经浓缩、合成、精制生产的工业用三聚甲醛。分子式：C3H6O3结构简式：相对分子质量：90.00（按2018年国际相对原子质量）2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB190危险货物包装标志GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）GB/T6678化工产品采样总则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9722化学试剂气相色谱法通则GB15603常用化学危险品贮存通则HJ601水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4技术要求工业用三聚甲醛的技术要求见表1。T/CIESC0039-20222表1工业用三聚甲醛的技术要求项目指标外观白色结晶，在62℃以上为无色液体三聚甲醛，w/%≥99.0水分，w/%≤0.03酸度（以HCOOH计），w/%≤0.05甲醇，w/%≤0.05甲醛，w/%≤0.05其他有机杂质（扣除甲醇、甲醛），w/%≤0.555试验方法警示——试验方法规定的一些过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和防护措施。5.1一般规定本文件所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603之规定制备。取回的样品放烘箱内加热80℃～90℃，保持在液体状态作为实验室样品。各分析项目的测定需快速取样，取样用具预先放入烘箱内同温度加热。5.2外观的测定取适量样品于耐热取样瓶中，在自然光或日光灯下目视观察。5.3三聚甲醛、甲醇及其他有机杂质含量的测定5.3.1方法提要用气相色谱法，在选定的工作条件下，样品经汽化通过毛细管色谱柱，使其中各组分得到分离，用氢火焰离子化检测器（FID）检测，用面积归一化法定量。5.3.2试剂与材料5.3.2.1氮气：体积分数不低于99.999%，经硅胶与分子筛干燥、净化。5.3.2.2氢气：体积分数不低于99.999%，经硅胶与分子筛干燥、净化。5.3.2.3空气：经硅胶与分子筛干燥、净化。5.3.3仪器与设备5.3.3.1气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，整机灵敏度及稳定性应符合GB/T9722的规定。5.3.3.2色谱工作站。5.3.3.3微量进样器：1μL。5.3.4试验条件T/CIESC0039-20223推荐的色谱柱和典型操作条件见表2，典型色谱图和各组分保留时间参见附录A，其他能达到同等分离效果的色谱柱及操作条件均可使用。表2色谱柱及典型操作条件项目参数色谱柱固定相聚乙二醇20M柱长×柱内径×液膜厚度30m×0.53mm×1µm柱温初始温度50℃，以10℃/min的速度升至190℃，保持10min汽化室温度/℃200检测器温度/℃250空气流量/(mL/min)400氢气流量/(mL/min)30氮气流量/(mL/min)25分流比40:1进样量/µL0.45.3.5试验步骤将样品和微量注射器置于80℃的恒温箱中，启动气相色谱仪，按照色谱操作条件调整仪器，基线稳定后，用预热后的微量注射器快速取样并进样0.4µL。根据各组分峰面积，用面积归一化法定量。5.3.6结果计算待测组分的含量wi，以%（质量分数）表示，按式（1）计算：…………………………………(1)式中：Ai——样品中待测组分的峰面积；∑Aⅰ——样品中各组分峰面积之和；w1——根据5.5测得水分的含量（质量分数），%。5.3.7允许差取两次平行测定结果的算术平均值为分析结果，三聚甲醛两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%，其他组分两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。5.4酸度的测定5.4.1方法提要样品用水溶解，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积来计算样品的酸度。5.4.2试剂5.4.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)≈0.01mol/L。5.4.2.2酚酞指示液：10g/L。T/CIESC0039-202245.4.3仪器与设备5.4.3.1微量滴定管：分度值为0.02mL。5.4.3.2分析天平：感量为0.0001g。5.4.3.3移液管：分度值为0.1mL。5.4.4试验步骤快速移取10mL样品于250mL锥形瓶中，精确称量至0.0001g，加水50mL，加2滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至出现粉红色，15s不褪色即为终点。在测定的同时，按与测定相同的步骤，对不加试样而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。5.4.5结果计算酸度（以HCOOH计）w2，以%（质量分数）表示，按式（2）计算：（）……………………………(2)式中：V——样品消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）；V0——空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）；c——氢氧化钠标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；M——甲酸的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）（M=46.02）；m1——称取的三聚甲醛质量，单位为克（g）。5.4.6允许差取两次平行测定结果的算术平均值为分析结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。5.5水分的测定用5mL注射器快速移取2mL样品，精确称量至0.0001g，按GB/T6283的规定进行测定。5.6甲醛的测定快速移取1g样品，精确称量至0.0001g，按HJ601的规定进行测定。6检验规则6.1出厂检验本文件第4章的全部项目均为出厂检验项目，由生产厂的质量检验部门进行逐批检验。6.2组批同等质量的、均匀的产品为一组批，可按生产周期、生产班次或产品储罐进行组批。6.3采样产品采样按GB/T6678和GB/T6680的规定进行，样品分为两份，一份立即放入烘箱内加热（80℃～90℃），直至透明为止，供分析检验用；另一份凝固后置于干燥清洁的丝口瓶中密封作为副样保存，T/CIESC0039-20225并粘贴标签，注明：生产厂名称、产品名称、批号或生产日期、采样日期等内容，置于阴凉避光处，留样备查。6.4判定检验结果的判定按GB/T8170修约值比较法进行。检验结果全部符合本文件的技术要求时，则判定该批产品合格。检验结果如有任何一项指标不符合本文件的要求，则应重新采双倍量的样品进行检验。重新检验结果仍不符合本文件规定的，则整批产品应为不合格。7标志、包装、运输和贮存7.1标志工业用三聚甲醛产品包装上应标明生产厂家名称、厂址、产品名称、批号、本文件编号、净含量（固体）、安全技术说明书、安全标签、可燃液体/固体等危险货物包装标志。其危险性标志按GB190的规定1)执行。7.2包装工业用三聚甲醛应用清洁干燥容器包装，包装容器应整洁、严加密封。液体工业用三聚甲醛应用清洁、干燥的钢桶、塑料桶包装。7.3运输产品运输时应装于专用的保温罐车运输，运输时容器内的温度宜保持在80℃～90℃，遵守危险化学品运输的相关规定。7.4贮存产品贮存应符合GB15603的规定。液体三聚甲醛应贮存于不锈钢拱顶罐内，贮罐及其管道的温度宜保持在80℃～90℃，无条件时储存温度不能低于80℃。1)工业用三聚甲醛安全信息的提示参见附录B。T/CIESC0039-20226附录A（资料性）三聚甲醛典型色谱图和各组分保留时间A.1三聚甲醛典型色谱图三聚甲醛典型色谱图见图A.1。标引序号说明：1——甲醇；2——苯；3——二甲氧基二甲醚；4——三聚甲醛；5——三氧七环。图A.1三聚甲醛典型色谱图A.2各组分保留时间各组分保留时间见表A.1。表A.1各组分保留时间序号组分名称保留时间/min1甲醇4.7762苯5.2113二甲氧基二甲醚5.8304三聚甲醛7.8095三氧七环8.66T/CIESC0039-20227附录B（资料性）安全信息B.1危险警告工业用三聚甲醛遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定的浓度时，遇火星会发生爆炸。具有刺激性气味，会出现呼吸道刺激、眼刺痛、头痛等症状。B.2安全措施工业用三聚甲醛应远离热源、火花、明火、热表面，只能使用不产生火花的工具。容器保持密闭。容器和接收设备接地（或等势）连接。操作过程中应使用防爆的电气设备、通风设备、照明设备。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业，须有人监护。工作人员应实行就业前和定期的体检。在工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕应彻底清洗。本标准版权归中国化工学会所有。除了用于国家法律或事先得到中国化工学会文字上的许可外，不许以任何形式复制该标准。中国化工学会地址：北京市朝阳区安定路33号化信大厦B座7层邮政编码：100029电话：[phone]传真：[phone]网址：