采用EN14103测定酯和亚油酸甲酯的含量

1作者Chun-XiaoWangAgilentTechnologies(Shanghai)Co.Ltd.412YingLunRoadWaigaoqiaoFreeTradeZoneShanghai200131P.R.ChinaJamesMcCurryAgilentTechnologies,Inc.2850CentervilleRoadWilmingtonDE19808USA摘要配有分流/不分流进样口和FID检测器的气相色谱用于测定脂肪酸甲酯(FAME)中酯和亚油酸甲酯的含量，这种物质可用作纯生物燃料，也可用作加热和柴油燃料中一种调和组分。此方法适合于含有C14到C24甲酯的FAME。本应用采用的是Agilent6850系统和HP-INNOWax柱；校正是通过内标十七酸甲酯完成的。分析了多种不同类型的生物柴油，都获得了很好的精密度，超过了EN14103方法的规定。采用EN14103测定酯和亚油酸甲酯的含量应用前言植物油或动物脂肪与甲醇在催化剂的作用下反应可得到脂肪酸甲酯(FAME)和甘油（去除此副产物），就可以生产生物柴油。FAME是纯的生物柴油燃料命名为B100。“绿色”燃料，是一种可生物降解的生物柴油，无毒，尤其是不含硫化物和芳烃，因而在全世界范围内快速地成为柴油发动机的替代燃料。只有达到了ASTMD6751或EN14214指标规定的生物柴油才可用作发动机燃料。现在已经建立了多种色谱方法来测定某种生物柴油是否达到规定指标例如，EN14103测定酯和亚油酸酯的含量；EN14105和ASTMD6584测定游离的和总的甘油，以及单,双,和甘油三酸酯的含量；此外，EN14110测定甲醇含量，原先用于测定游离甘油含量的EN14106，因为14105/ASTMD6584可提供更为详尽的报告，该方法就不再被普遍使用了。三个主要的色谱法生物柴油的解决方案EN14103，EN14105/ASTMD6584，和EN14110都是在安捷伦气相色谱平台上建立起来的。本篇应用描述了在Agilent6850GC上，方法EN14103应用的情况。石化行业2实验部分本应用采用Agilent6850GC，配有FID检测器、分流/不分流进样口和HP-INNOWax分析柱(30mx320µmidx0.25µm聚乙二醇膜)。十七烷酸甲酯的庚烷溶液(10mg/mL或5mg/mL)用于定量校正。气相色谱条件进样口温度:250ºC分流比:80:1进样体积:1µL柱流量(He):1.5mL/min,恒流模式FID温度:300ºCH2流量:40mL/minAir流量:400mL/min补充气(N2):40mL/min炉温程序:210ºC保持9min,到230ºC以20ºC/min的速度,保持10min分析柱:30mx320mmx0.25µmHP-INNOWax(Partno.19091N-113)校正标样:十七烷酸甲酯的庚烷溶液(5mg/mL)样品准备准确称量约250mg的样品倒入10mL的杯子里，然后用移液管取5mL十七烷酸甲酯溶液。结果与讨论分析了多个由植物油和动物油制取的B100生物柴油-图1和图2分别为菜籽油和猪油得到的产物谱图。HP-INNOWax分析柱表现出优越的分离C14到C24之间甲酯的能力，都能达到基线分离。为了在分离度和分析时间之间获得一个满意的平衡，在200℃恒温下分离C14到C20之间甲酯，在230℃恒温下分离C22到C24之间甲酯。min246810121416pA0100200300400500C14:0C16:0C16:1C17:0C18:0C18:1C18:2C18:3C20:0C20:1C22:0C22:1C24:0C24:1C14:0C16:0C17:0C18:0C18:1C18:2C18:3C20:0C20:1C22:0C22:1C24:0C24:1图1.菜籽油甲酯的色谱图3pA0100200300400500246810121416minC14:0C16:0C17:0C18:0C18:1C18:2C18:3C20:0C20:1C24:1C22:1C22:0图2.猪油酸甲酯色谱图不同类型生物柴油的定量结果，如菜籽油，大豆油，鸡油，猪油列于表1，由表可见菜籽油含有较高浓度的C18:1(55.68%m/m)，而大豆油含有较高浓度的C18:2(48.66%m/m)。动物油（鸡油和猪油）含有较Average,%(m/m)ComponentFAME菜籽油大豆油鸡油猪油豆蔻酸C14:00.040.071.120.43棕榈酸C16:04.129.9017.6315.62棕榈油酸C16:10.050.022.155.28硬脂酸C18:01.574.279.913.93油酸C18:155.6822.5434.3228.48亚油酸C18:217.8248.667.3811.87亚麻酸C18:37.617.270.370.48花生酸C20:00.560.320.140.05顺二十碳-9-烯酸C20:11.310.180.730.29二十碳烷酸C22:00.320.32芥子酸C22:10.51二十四烷酸C24:00.150.08神经酸C24:10.160.160.150.15表1.不同类型油的脂肪酸甲酯组成%(m/m)高浓度的C18:1；然而，与植物油相比，动物油所含的C16:0浓度较高。表2列出了系统卓越的重复性，超出了EN14103的规定指标。表3里的数据表明最大的RSD%低于1%。4结论采用Agilent6850色谱系统，配有分流/不分流进样口，FID检测器和HP-INNOWax分析柱，定量分析了不同类型的生物柴油燃料（分别由菜籽油，大豆油，鸡油，猪油等制得的）中含有的酯和亚油酸甲酯的含量，校正采用内标十七烷酸甲酯进行。分析结果显示出非常好的重复性，超过了EN14103的指标要求。对几乎所有的甲酯分析结果相对标准偏差均小于1%。参考文献1.EN14103,Fatandoilderivatives.Fattyacidmethylesters(FAME)Determinationofesterandlinolenicacidmethylestercontents.2.ASTMD6751-03,Standardspecificationforbiodieselfuelblendstock(B100)formiddledis-tillatefuels.RSD%,%(m/m)(平均值=5)组分FAME菜籽油大豆油鸡油猪油豆蔻酸C14:00.380.340.170.16棕榈酸C16:00.050.010.050.03棕榈油酸C16:10.171.020.160.11硬脂酸C18:00.160.490.060.23油酸C18:10.140.040.030.10亚油酸C18:20.140.020.030.47亚麻酸C18:30.110.030.280.95花生酸C20:00.350.160.321.55顺二十碳-9-烯酸C20:10.461.050.200.63二十碳烷酸C22:00.340.49芥子酸C22:10.23二十四烷酸C24:01.311.14神经酸C24:11.151.311.490.89表3.FAME分析的相对标准偏差(RSD%)测定值EN14103大豆油菜籽鸡猪肉Spec(m/m)(m/m)(m/m)(m/m)(m/m)酯含量1.6%(m/m)0.065%(m/m)0.254%(m/m)0.021%(m/m)0.098%(m/m)C18:3含量0.1%(m/m)0.005%(m/m)0.018%(m/m)0.002%(m/m)0.012%(m/m)*为同一个操作人员在同一台设备上采用相同的方法，同样的实验材料在短时间内进行两次单独测试结果的绝对值之间的差异。表2.不同类型生物柴油的重复性更多信息对于我们产品和服务的更多信息请登录我们的网站。安捷伦科技公司对本材料可能存在的错误或与装置、性能及材料使用有关内容而带来的意外伤害和问题不负任何责任。本资料中的信息，如有改变，恕不另行通知。安捷伦科技公司版权所有©,20062006年12月7日中国印刷出版号：5989-5924CHCN