GB 31656.17-2022 食品安全国家标准 水产品中二硫氰基甲烷残留量的测定 气相色谱法

中华人民共和国国家卫生健康委员会食品安全国家标准水产品中二硫氰基甲烷残留量的测定气相色谱法20中华人民共和国国家标准备案号：XXXX-XXXXＩＣＳ67.120.30X31656.17—2022Nationalfoodsafetystandard—DeterminationofmethylenebisthiocyanateresiduesinaquaticproductsbygaschromatographyGB20220920发布－－20230201－－实施发布国家市场监督管理总局中华人民共和国农业农村部CCSGB３１６５６􀆰１７—２０２２前　　言本文件按照GB/T１􀆰１—２０２０«标准化工作导则　第１部分:标准化文件的结构和起草规则»的规定起草.本文件系首次发布.ⅠGB３１６５６􀆰１７—２０２２食品安全国家标准水产品中二硫氰基甲烷残留量的测定　气相色谱法１　范围本文件规定了水产品中二硫氰基甲烷残留量测定的制样和气相色谱测定方法.本文件适用于鱼、虾、蟹、鳖等水产品可食组织中二硫氰基甲烷残留量的测定.２　规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件.GB/T６６８２　分析实验室用水规格和试验方法GB/T３０８９１—２０１４　水产品抽样规范３　术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义.４　原理试样中残留的二硫氰基甲烷,用二氯甲烷和正己烷混合液提取,去脂,中性氧化铝固相萃取柱净化,气相色谱测定,外标法定量.５　试剂与材料除另有规定外,所有试剂均为分析纯,水为符合GB/T６６８２规定的一级水.５􀆰１　试剂５􀆰１􀆰１　乙腈(CH３CN):色谱纯.５􀆰１􀆰２　甲醇(CH３OH):色谱纯.５􀆰１􀆰３　正己烷(C６H１４):色谱纯.５􀆰１􀆰４　二氯甲烷(CH２Cl２):色谱纯.５􀆰１􀆰５　丙酮(CH３COCH３):色谱纯.５􀆰１􀆰６　无水硫酸钠(Na２SO４).５􀆰２　溶液配制二氯甲烷Ｇ正己烷(１∶１,V/V):分别取二氯甲烷和正己烷２５０mL,混匀.现用现配.５􀆰３　标准品二硫氰基甲烷(Methylenebisthiocyanate,C３H２N２S２,CAS号:６３１７Ｇ１８Ｇ６),含量≥９９％.５􀆰４　标准溶液制备５􀆰４􀆰１　标准储备液:准确称取二硫氰基甲烷标准品１０mg,用乙腈适量使溶解并稀释定容至５０mL棕色容量瓶,配制成浓度为２００μg/mL的标准储备液.－１８℃以下保存,有效期３个月.５􀆰４􀆰２　标准工作液:精确量取二硫氰基甲烷标准储备液适量,用二氯甲烷稀释,配制成浓度为０􀆰０５μg/mL、０􀆰１μg/mL、０􀆰５μg/mL、１􀆰０μg/mL、２􀆰０μg/mL、５􀆰０μg/mL和１０􀆰０μg/mL的系列标准工作液.现用现配.１GB３１６５６􀆰１７—２０２２５􀆰５　材料中性氧化铝固相萃取柱,填料６０mg/３mL,或相当者.６　仪器和设备６􀆰１　气相色谱仪,配脉冲式火焰光度(PFPD)检测器.６􀆰２　均质机.６􀆰３　旋转蒸发仪.６􀆰４　离心机.６􀆰５　涡旋混合器.６􀆰６　分析天平:感量０􀆰００００１g和０􀆰０１g.６􀆰７　氮吹仪.７　试样的制备与保存７􀆰１　试样的制备按GB/T３０８９１—２０１４附录B的要求制样.a)　取均质后的供试样品,作为供试试料;b)　取均质后的空白样品,作为空白试料;c)　取均质后的空白样品,添加适宜浓度的标准工作液,作为空白添加试料.７􀆰２　试样的保存－１８℃以下冷冻保存.８　测定步骤８􀆰１　提取取试料５g(准确至±０􀆰０５g),置于５０mL具塞玻璃离心管中,加二氯甲烷Ｇ正己烷(１∶１,V/V)１５mL,立即涡旋１min,超声提取１０min,４０００r/min离心５min,用玻璃胶头滴管取上清液于鸡心瓶中,重复提取１次,合并２次上清液,混匀,４０℃氮气吹至０􀆰５mL~１􀆰０mL,备用.８􀆰２　净化和浓缩取中性氧化铝固相萃取柱,上层添加无水硫酸钠１􀆰０g,将备用液过柱并收集,用二氯甲烷Ｇ正己烷(１∶１,V/V)２􀆰０mL洗涤８􀆰１盛装提取液的鸡心瓶,过柱,并收集在１５mL玻璃试管中,再用二氯甲烷８mL洗脱小柱,且收集在同一玻璃试管中,４０℃氮气吹干,加二氯甲烷Ｇ正己烷(１∶１,V/V)１􀆰０mL,涡旋１min使其完全溶解,供气相色谱仪测定.８􀆰３　标准曲线的制备精密量取系列标准工作液适量,供气相色谱测定.以测得峰面积为纵坐标、对应的标准溶液浓度为横坐标,绘制标准曲线.求回归方程和相关系数.８􀆰４　测定８􀆰４􀆰１　色谱条件a)　色谱柱:HPＧ５MS石英毛细管柱(３０m×０􀆰３２mm,粒径０􀆰２５μm),或相当者;b)　进样方式:不分流进样;c)　载气:氮气,纯度９９􀆰９９９％;d)　柱流速:１􀆰０mL/min;e)　进样口温度２３０℃,检测器温度３１０℃;f)　柱温程序:初始柱温５０℃,保持１min,以２５℃/min升温至１８０℃,保持２min;g)　进样量:１􀆰０μL.２GB３１６５６􀆰１７—２０２２８􀆰４􀆰２　测定法取试料溶液和相应的标准溶液,作单点或多点校准,按外标法,以峰面积计算.标准溶液及试料溶液中二硫氰基甲烷响应值应在仪器检测的线性范围之内.在上述色谱条件下,标准溶液气相色谱图见附录A.８􀆰４􀆰３　空白试验取空白试料,除不加药物外,采用完全相同的测定步骤进行平行操作.９　结果计算和表述试样中待测物的残留量按标准曲线或公式(１)计算.X＝Cs×A×VAs×m(１)􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺式中:X———试样中二硫氰基甲烷残留量的数值,单位为微克每千克(μg/kg);Cs———标准溶液中二硫氰基甲烷浓度的数值,单位为微克每升(μg/L);A———试样溶液中二硫氰基甲烷的色谱峰面积;As———标准溶液中二硫氰基甲烷的色谱峰面积;V———试样最终定容体积的数值,单位为毫升(mL);m———供试试样质量的数值,单位为克(g).１０　方法灵敏度、准确度和精密度１０􀆰１　灵敏度本方法的检测限为５μg/kg,定量限为１０μg/kg.１０􀆰２　准确度本方法在１０μg/kg~５００μg/kg添加浓度水平上的回收率为６０％~１１０％.１０􀆰３　精密度本方法批内相对标准偏差≤２０％,批间相对标准偏差≤２０％.３GB３１６５６􀆰１７—２０２２附　录　A(资料性)二硫氰基甲烷标准溶液气相色谱图二硫氰基甲烷标准溶液气相色谱图见图A􀆰１.图A􀆰１　二硫氰基甲烷标准溶液(２００μg/L)气相色谱图４