纺织印染行业废水处理及回用

1东华大学奚旦立2014年03月17日纺织印染行业废水处理技术及回用2目录：一、印染生产工艺及污染物产生二、印染工艺及废水治理最新发展情况三、回用率、重复利用率四、回用方式、回用情况及发展五、核查中注意事项3一、印染生产工艺及污染物产生前处理：退浆和煮练（以棉为主）、碱减量（以涤纶为主）等；废水量约占30%-40%，COD负荷约占55%-60%；染色和印花：废水量约占60%-70%，COD负荷约占40%-45%；上染率问题。后整理：废水量很少。关于染色和印花。4印染废水实际是一大类：以棉为主：碱性、高浓度废水来自于退浆、煮练；涤纶为主：碱性、高浓度废水来自于碱减量；丝绸印染：偏酸性相对浓度较低毛印染：偏酸性，粗毛印染污染稍高（不计洗毛，那是重污染）5机织和针织：机织废水量大、浓度高：（新准入条件现有企业200m3/吨产品-175）COD1200mg/l-2000mg/l；针织废水量较小、浓度也低：（新准入条件现有企业130m3/吨产品-110）；COD500mg/l-900mg/l；新建企业：153吨-140；针织：100吨-856高档产品和低档产品：高档产品：工艺复杂、色差和色牢度要求高、工序多，废水量大，质量因为要求高、所以回用困难；低档产品：废水量低，回用率可以较高。回用工艺和方式：见回用标准解说。7关于标准值提高—这是趋势原因是：我国环保形势严峻；印染行业过于密集，环境容量缺乏。环保“十二五”规划将造纸和印染列为工业控制重点，总量削减10%（其他8%-国家节能减排5%）国家整体思路是“倒逼机制”；趋势分析：总量控制、逐年下降、远程监控；8单位产品排水量从吨水/百米产品改为吨水/吨产品关于转换后水量上有偏差问题这是必然的，与门幅、厚度、密度与用水量有一定关系，但不一定完全是“线性关系”事实上与产品档次、各地用水习惯、政策管理（广东与太湖地区）均有关标准考虑尽可能覆盖面广，但必然有遗漏、造纸（新闻纸）、化工等行业同样有这种情况个别问题个别解决9如何转换？可以根据各类产品一一转换；也可以和环保部门协商按主要产品计量按FZ/T01002-2010-用表B1左端第一列与相应产品查对，选择幅度值(上限、下限、中值）10棉-750+280万吨；涤纶2700万吨、其他除黏胶70万吨，毛、丝、麻及其它化纤产品均只有30-50万吨；涤纶和棉共占90%山东、新疆、河南-棉印染为主；江苏-棉、涤纶；浙江、福建-涤纶为主；广东、江西-针织较多；蜡染-山东、浙江11重金属铬、硫、氨氮和苯胺等关于铬：酸性染料又称媒染染料绝大多数含铬、另外媒染剂-重铬酸盐。。总用量1875吨（其中染料1500吨）。含铬135吨（108吨），由于上染率大于90%，以92%计，排放占8%，因此：排放含铬染料150吨。含铬10.8吨（7吨）左右，关于六价铬（不检出）和三价铬（三价铬转变六价铬条件：1200度和锰催化，检出0.003mg/l）12硫的问题-加硫酸厌氧条件下产生；禁用硫化染料和可用硫化染料检出0.01-0.4mg/l)苯胺（检出0.001mg/l)氨氮标准，对单纯印染厂根本没有问题，但当印花机比例达到一定范围，或全部是印花机，氨氮值很难达到—蜡染例子；建议：测定方法精度和误差范围内（不确定值定义），内定允许值？地方环保调查研究后上报备案？13大气污染必将提上日程定型机（每企业1-10个）问题来自于二方面：1、热源问题：目前一般单独采用热媒炉，烧煤或重油，效率低下、污染重；一般小煤锅炉，发1度电消耗标煤430克（gce），而大型热电厂发1度电消耗标煤270-290克（gce）改用蒸汽节煤35%以上，同时热电厂废气治理效率远好于小锅炉。每吨煤排放（经过处理）SO2＝3.3公斤；每吨煤排放（经过处理）烟尘＝1.2公斤；小锅炉做不到发电标煤耗率270g/kw•h，发改委统计：2000年392g/kw•h；现在360g/kw•h；2020年320g/kw•h142、定型过程从织物上排放颗粒物的浓度150-250mg/m3，实际每日排放50-100kg；油烟浓度40-80mg/m3，日排放量20-40kg。PM2.5--其异味和似油类物质对周围群众造成很大影响，是居民投诉热点之一。改蒸汽—问题所在；工艺废气处理难点（静电除尘电压、油污清除）15二、印染工艺及废水治理最新发展情况由于国家要求愈来愈高，企业家的环保意识也提高，促使印染废水处理技术完善；常规技术已经用到极限-呼唤新技术；由于标准要求提高、总量削减成考核硬指标，深度处理技术和回用技术的研究和应用逐渐扩大；16，可能的几种技术简介生产工艺新技术发展趋势：少水工艺、节水设备（气流染色、浴比）企业单位用水量不断下降（棉万米水量从250吨到90吨！涤纶从150吨到82吨产品质量提高；高新技术技术越趋成熟、价格持续下降（纤维膜、平板膜、活性炭））；环保压力-承受能力提高（吨水处理费用从几角到几元、几十元）清浊分流后浓液处理技术（公斤COD去除从12元下降到1-2元，混合废水下降30%）；深度处理技术（COD从100下降到80、60）回用技术（与深度处理技术相关又有区别）171、MBR和平板膜：平板膜和管式膜特点-改造容易价格下降趋势（700多元一平方到低于400元一平方，继续下降；以通量12升计，每天1吨需5平方，处理1000吨需5000平方约250万元，如果能降到200万元、150万元应用前途大大提高）深度处理技术在完善的同时价格大幅下降平板膜加“筋”—流量增大；182、稀土催化氧化：稀土的特点铁碳法的局限（PH=3）实例：退浆废水;蜡染浓水;染料中间体COD去除率在35%-70%；PH不管酸或碱，均趋于9；酸性下反应更快适用于高浓度；低浓度采用生物催化技术成本分析（不需加酸、碱；基本使用半年以上）适用范围-高浓度废水-理由；19催化生物活性污泥法—适用于深度处理；关键是催化活性污泥的制备！3、粉末活性炭技术用于深度处理(差一口气时）由于自行回收活性炭，采用板框压滤方法，价格从7000元一吨下降到3500元一吨，当COD从100mg/l下降到80mg/l约3元-3.5元4、臭氧技术管式和板式；脱色和去除COD；运行成本；只适用于深度处理。205、芬顿技术特点和效果；成本及前景。问题和困难—高新成熟技术（膜等）尚且需要很长时间；新技术工程应用更有许多实际问题（例退浆废水中浆胶体），希望各方协力促进产业化实施！21三、回用率、重复利用率关于回用在概念和计算上有些混淆定义：回用水：指以染整废水为原水，经收集、处理，实现回用于部分工艺等用水的过程-绿化、冲厕所量小重复使用：一道工艺使用后，不经处理用于另外一道工艺22新鲜取用水量：生产过程所取市政供水、直接从地表水经处理后的水。排放废水量：指生产设施或企业向企业法定边界以外排放的废水的量，包括与生产有直接或间接关系的各种外排废水（如厂区生活污水、冷却废水、厂区锅炉和电站排水等）。23单位产品基准排水量：指用于核定水污染物排放浓度而规定的生产单位印染产品的废水排放量上限值。发展越来越严：机织-250吨/吨产品-200-175已经非常困难废水和污水：污水指生活过程的排水上水、中水和下水：原名词来自日本。24回用率的定义：关键是基准？单位产品基准排水量；单位产品新鲜水用量建议以2010年工信部颁发的“印染行业准入条件”为基准，或排放标准中基准排水量理由现有企业：机织;布重10-14kg/100m；平均布重12kg/100m计；--208.33吨水/吨产品，以200吨计；针织：130吨水/吨产品或以标准中以百米计。25新建企业：机织：166.67吨水/吨产品以170吨水/吨产品；针织：100吨水/吨产品或以标准中以百米计。即不管企业怎样重复使用或处理后回用，关键三点：1、计算公式：回用率（%）=【（额定排水量-实际排水量）/额定排水量】×100%例：某现有企业生产机织布：某月平均吨产品排水量110吨则：回用率（%）=【（200-110）/200】×100%=45%26对新建企业：针织企业新鲜用水量：100吨水/吨产品。该企业要达到回用率50%，则吨产品只能排放50吨废水。2、所排放废水必须达到排放标准条件下，才能认可其回用率。（膜技术普遍存在此问题）3、核查时以当月产量、用水量和排水量平均值计算。27四、回用方式、回用情况及发展回用标准是推荐标准，不是强制标准；1、根据生产工艺要求，用于一般漂洗工艺或和杂用，最后一道漂洗慎用，不宜用于配料、溶解染料、助剂、不宜用于打小样等。2、回用方式：将回用水直接用于部分生产工艺和杂用；掺一定比例净水后使用。283、根据生产工艺、产品质量要求和回用水实际水质，应经过小试、中试后才能确定回用量和回用方式。4、目前有一种新方法：处理到一定水平（较好、无色、盐少）混合相当比例新鲜水，直接用于全过程，实例和现状。目前实际情况：差距很大、低档产品回用率高、高档产品回用率低。色差、色黯淡、色牢度29关于达到回用率50%问题（吨产品只排放50-80吨水）个别能达到，整体困难，原因：1、技术上：理论可能，实际许多技术在印染废水处理应用已有少数真实案例-即可能，但由于印染情况复杂推广需要时间；2、经济上：虽然新技术已经降价很多，对于利润很薄的印染企业，尚需政策支持和成本降低。303、绝大部分是改造项目，难度极大（场地、工艺相配性、资金、政策-实例），而且要与工艺改造配合（滞后效应，改造工程从立项到完成需3年）；实际情况：全国回用将呈梯度状况，并将持续多年；31建议：1、经充分研究后要求达到的回用率建议3年达35%-40%--压力或以COD总量削减-理由（水量和浓度）2、相应的政策配套和鼓励32五、核查方法1、听取汇报：重点回用技术及稳定使用时间，少于3个月应予注意，吨水回用成本。2、现场巡视：注意事项-重点是回用工艺部分，运行是否正常？跨越管？计量仪表完整性，管理水平，是否3级计量？333、检查台账：月产量（以重量计、长度计均可，关键是如何折算！注意阔幅、厚度！）；新鲜用水量（市政供水和地表水），月排水量，排放浓度是否达标？在达标条件下计算回用率。4、按前述计算方法计算回用率（%）：（建议以月平均值计算，因为产品品种变化，各品种可能要求不同）34几个问题：1、以上核查可以覆盖85%-90%，特殊工艺、高档产品用水量应予以提高，特殊情况核查是否请专家评议后制定核查计算方法？2、有证的和无证的；大的和小的。3、污染物“下放”（将污染工艺下放到村）及其他特殊情况—“无许可证的”；35谢谢！