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ICS73.080D59DZ中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T0064.5—2021代替DZ/T0064.5-1993地下水质分析方法第5部分：pH值的测定玻璃电极法Methodsforanalysisofgroundwaterquality—Part5:DeterminationofpH—Glass-electrodesmethod2021-02-22发布2021-07-01实施中华人民共和国自然资源部发布DZ/T0064.5—2021I前言DZ/T0064《地下水质分析方法》分为85个部分：——第1部分：一般要求——第2部分：水样的采集和保存——第3部分：温度的测定温度计（测温仪）法——第4部分：色度的测定铂-钴标准比色法——第5部分：pH值的测定玻璃电极法——第6部分：电导率的测定电极法——第7部分：Eh值的测定电位法——第8部分：悬浮物的测定重量法——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法——第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法——第11部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法——第13部分：钙量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二肼分光光度法——第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法——第20部分：铜、铅、锌、镉、镍和钴量的测定螯合树脂交换富集-火焰原子吸收分光光度法——第21部分：铜、铅、锌、镉、镍、铬、钼和银量的测定无火焰原子吸收分光光度法——第22部分：铜、铅、锌、镉、锰、铬、镍、钴、钒、锡、铍和钛量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第23部分：铁量的测定二氮杂菲分光光度法——第24部分：铁量的测定硫氰酸盐分光光度法——第25部分：铁量的测定火焰原子吸收分光光度法——第26部分：汞量的测定冷原子吸收分光光度法——第27部分：钾和钠量的测定火焰发射光谱法——第28部分：钾、钠、锂和铵量的测定离子色谱法——第29部分：锂量的测定火焰发射光谱法——第30部分：锂量的测定火焰原子吸收分光光度法——第31部分：锰量的测定过硫酸铵分光光度法——第32部分：锰量的测定火焰原子吸收分光光度法——第33部分：钼量的测定催化极谱法——第36部分：铷和铯量的测定火焰发射光谱法——第37部分：硒量的测定催化极谱法——第38部分：硒量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第39部分：锶量的测定火焰发射光谱法——第42部分：钙、镁、钾、钠、铝、铁、锶、钡和锰量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第43部分：酸度的测定滴定法——第44部分：硼量的测定H酸-甲亚胺分光光度法——第45部分：硼量的测定甘露醇碱滴定法DZ/T0064.5—2021II——第46部分：溴化物的测定溴酚红分光光度法——第47部分：游离二氧化碳的测定滴定法——第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定滴定法——第49部分：碳酸根、重碳酸根和氢氧根的测定滴定法——第50部分：氯化物的测定银量滴定法——第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸盐和硫酸盐的测定离子色谱法——第52部分：氰化物的测定吡啶-吡唑啉酮分光光度法——第53部分：氟化物的测定茜素络合物分光光度法——第54部分：氟化物的测定离子选择性电极法——第55部分：碘化物的测定催化还原分光光度法——第56部分：碘化物的测定淀粉分光光度法——第57部分：氨氮的测定纳氏试剂分光光度法——第58部分：硝酸盐的测定二磺酸酚分光光度法——第59部分：硝酸盐的测定紫外分光光度法——第60部分：亚硝酸盐的测定分光光度法——第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法——第62部分：硅酸的测定硅钼黄分光光度法——第63部分：硅酸的测定硅钼蓝分光光度法——第64部分：硫酸盐的测定乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法——第65部分：硫酸盐的测定比浊法——第66部分：硫化物的测定碘量法——第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法——第68部分：耗氧量的测定酸性高锰酸钾滴定法——第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法——第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法——第71部分：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-滴滴伊、p,p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的测定气相色谱法——第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定气相色谱法——第73部分：挥发性酚的测定4-氨基安替吡啉分光光度法——第74部分：氦气、氢气、氧气、氩气、氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氢的测定气相色谱法——第75部分：镭和氡放射性的测定射气法——第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法——第77部分：18O的测定CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法——第78部分：氘的测定金属锌还原—气体同位素质谱法——第79部分：氚的测定放射化学法——第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法——第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法——第82部分：钠量的测定火焰原子吸收分光光度法——第83部分：铜、锌、镉、镍和钴量的测定火焰原子吸收分光光度法——第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法——第85部分：挥发性酚的测定流动注射在线蒸馏法——第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法——第87部分：13C的测定在线磷酸酸解-气体同位素质谱法——第88部分：14C的测定合成苯-液体闪烁计数法——第89部分：氘的测定在线高温热转换-气体同位素质谱法——第90部分：18O的测定在线CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法DZ/T0064.5—2021III——第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法本部分为DZ/T0064的第5部分。本部分按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.4—2015给出的规则起草。本部分代替DZ/T0064.5—1993《地下水质检验方法玻璃电极法测定pH值》。本部分与DZ/T0064.5—1993相比，主要变化如下：——标准名称改为“地下水质分析方法第5部分：pH值的测定玻璃电极法”；——增加了警示内容；——增加了规范性引用文件；——修改了原理；——仪器设备增加了复合电极和温度计；——更换了标准缓冲溶液试剂；——修改了试验步骤；——增加了质量保证和控制内容；——附录A中增加了复合电极的有关说明等内容。本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口。本部分起草单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所。本部分主要起草人：李晓亚、左海英。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——DZ/T0064.5—1993。DZ/T0064.5—20211地下水质分析方法第5部分：pH值的测定玻璃电极法警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围DZ/T0064的本部分规定了用玻璃电极法测定地下水pH值的方法。DZ/T0064的本部分适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中pH值的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理将规定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，构成一原电池，其电动势与溶液中氢离子的浓度遵循能斯特公式，通过测量原电池的电动势即可得出溶液的pH值。4试剂或材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。4.2邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液：称取10.21g在105℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4），溶于纯水中，并稀释到1000mL，此溶液的pH在20℃时为4.00。4.3混合磷酸盐标准缓冲溶液：称取3.40g在105℃烘干2h的磷酸二氢钾（KH2PO4）和3.55g磷酸二氢钠（NaH2PO4），溶于纯水中，并稀释至1000mL。此溶液的pH在20℃时为6.88。4.4四硼酸钠标准缓冲溶液：称取3.81g四硼酸钠（Na2B4O7·10H2O），溶于纯水中，并稀释至1000mL，此溶液的pH在20℃时为9.22。配制上述缓冲溶液所用水均为新煮沸并放冷的纯水。配成的溶液应储存在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶内。此类溶液可以稳定2个月。以上三种缓冲溶液的pH随温度而稍有变化，见表1。DZ/T0064.5—20212表1标准缓冲溶液在不同温度时的pH温度/℃标准缓冲溶液的pH邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液混合磷酸盐缓冲溶液四硼酸钠缓冲溶液04.006.989.4654.006.959.40104.006.929.33154.006.909.28204.006.889.22254.016.869.18304.026.859.14354.026.849.10404.046.849.075仪器设备5.1精密酸度计：测量范围为0～14；读数精度≤0.02。5.2电极：玻璃电极和饱和甘汞电极，或复合电极。5.3温度计：0℃～50℃，精确至±0.1℃。6试验步骤6.1玻璃电极在使用前应放入纯水中浸泡24h以上。6.2pH计校正：仪器开启半小时后，按仪器使用说明书操作，进行调零、温度补偿以及满刻度校正等工作。6.3pH定位：选用一种与被测水样pH接近的标准缓冲溶液，重复定位1次～2次，当水样pH7.0时，使用邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液（4.2）定位，以混合磷酸盐标准缓冲溶液（4.3）或四硼酸钠标准缓冲溶液（4.4）复定位；水样pH7.0时，则用四硼酸钠标准缓冲溶液（4.4）定位，以邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液（4.2）或混合磷酸盐标准缓冲溶液（4.3）复定位。6.4用洗瓶以纯水缓缓淋洗电极数次，再以水样淋洗6次～8次，然后插入水样中，待读数稳定后直接从仪器上读出pH值。7精密度和准确度同一实验室测定pH值分别为4.00、6.89、7.44、9.25的标准缓冲溶液（17.5℃），其相对标准偏差分别为0.12%、0.07%、0.06%、0.06%。8质量保证和控制DZ/T0064.5—20213每一批次试样在10个以下，插入1～2个标准物质；10个以上插入2个或2个以上标准物质进行准确度的控制，实际测得的pH值与标准值的误差应小于0.2pH单位。DZ/T0064.5—20214附录A（资料性附录）标准的有关说明A.1水的pH大小，主要决定于水中CO2、HCO3-或CO32-的含量，由于它们极易受温度、压强的影响，故pH最好在采样现场测定。A.2用两种标准缓冲溶液进行定位时，将温度补偿旋钮调至标准缓冲溶液的温度处，若测得的斜率值在90%～100%范围内，则电极使用状态正常。如果酸度计不具备斜率系数调节功能，可用两种标准溶液互相校准，其pH值误差不得大于0.1（如斜率值小于90%或pH值误差大于0.1，则该电极应清洗或更换）。A.3pH玻璃电极在使用前，应在纯水中活化24h以上。经常使用时，电极应浸泡在纯水中。较长时间不用，可洗净后，放电极盒内保存。由于玻璃球泡部分非常薄，在使用和保存时，切勿与硬物相碰或用手触摸。A.4饱和甘汞电极在使用时，要拔去侧面的胶塞，以防止产生扩散电位，影响测定结果。电极内的氯化钾溶液中不能有气泡，以防止断路。氯化钾溶液应保持饱和状态和一定的液面高度，当室温升高时，甘汞电极内的饱和氯化钾溶液可能由饱和状态变为不饱和状态，故电极内应保持一定量氯化钾晶体。A.5测定时如发现读数不稳，除检查仪器外，还应检查电极。首先检查甘汞电极内部是否有气泡，再检查电极端部砂心毛细管是否堵塞，用滤纸贴在电极头上，如有溶液渗出，表明毛细管未被阻塞。如上述检查无问题，则可用盐酸溶液[c(HCl)=0.1mo