DZT 0064.69-2021 地下水质分析方法 69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法

ICS73.080D59DZ中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T0064.69—2021代替DZ/T0064.69-1993地下水质分析方法第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法Methodsforanalysisofgroundwaterquality—Part69:Determinationofoxygenconsumption—Alkalinepermanganatetitrimetricmethod2021-02-22发布2021-07-01实施中华人民共和国自然资源部发布DZ/T0064.69—2021I前言DZ/T0064《地下水质分析方法》分为85个部分：——第1部分：一般要求——第2部分：水样的采集和保存——第3部分：温度的测定温度计（测温仪）法——第4部分：色度的测定铂-钴标准比色法——第5部分：pH值的测定玻璃电极法——第6部分：电导率的测定电极法——第7部分：Eh值的测定电位法——第8部分：悬浮物的测定重量法——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法——第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法——第11部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法——第13部分：钙量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法——第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二肼分光光度法——第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法——第20部分：铜、铅、锌、镉、镍和钴量的测定螯合树脂交换富集-火焰原子吸收分光光度法——第21部分：铜、铅、锌、镉、镍、铬、钼和银量的测定无火焰原子吸收分光光度法——第22部分：铜、铅、锌、镉、锰、铬、镍、钴、钒、锡、铍和钛量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第23部分：铁量的测定二氮杂菲分光光度法——第24部分：铁量的测定硫氰酸盐分光光度法——第25部分：铁量的测定火焰原子吸收分光光度法——第26部分：汞量的测定冷原子吸收分光光度法——第27部分：钾和钠量的测定火焰发射光谱法——第28部分：钾、钠、锂和铵量的测定离子色谱法——第29部分：锂量的测定火焰发射光谱法——第30部分：锂量的测定火焰原子吸收分光光度法——第31部分：锰量的测定过硫酸铵分光光度法——第32部分：锰量的测定火焰原子吸收分光光度法——第33部分：钼量的测定催化极谱法——第36部分：铷和铯量的测定火焰发射光谱法——第37部分：硒量的测定催化极谱法——第38部分：硒量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第39部分：锶量的测定火焰发射光谱法——第42部分：钙、镁、钾、钠、铝、铁、锶、钡和锰量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第43部分：酸度的测定滴定法——第44部分：硼量的测定H酸-甲亚胺分光光度法——第45部分：硼量的测定甘露醇碱滴定法DZ/T0064.69—2021II——第46部分：溴化物的测定溴酚红分光光度法——第47部分：游离二氧化碳的测定滴定法——第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定滴定法——第49部分：碳酸根、重碳酸根和氢氧根的测定滴定法——第50部分：氯化物的测定银量滴定法——第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸盐和硫酸盐的测定离子色谱法——第52部分：氰化物的测定吡啶-吡唑啉酮分光光度法——第53部分：氟化物的测定茜素络合物分光光度法——第54部分：氟化物的测定离子选择性电极法——第55部分：碘化物的测定催化还原分光光度法——第56部分：碘化物的测定淀粉分光光度法——第57部分：氨氮的测定纳氏试剂分光光度法——第58部分：硝酸盐的测定二磺酸酚分光光度法——第59部分：硝酸盐的测定紫外分光光度法——第60部分：亚硝酸盐的测定分光光度法——第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法——第62部分：硅酸的测定硅钼黄分光光度法——第63部分：硅酸的测定硅钼蓝分光光度法——第64部分：硫酸盐的测定乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法——第65部分：硫酸盐的测定比浊法——第66部分：硫化物的测定碘量法——第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法——第68部分：耗氧量的测定酸性高锰酸钾滴定法——第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法——第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法——第71部分：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-滴滴伊、p,p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的测定气相色谱法——第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定气相色谱法——第73部分：挥发性酚的测定4-氨基安替吡啉分光光度法——第74部分：氦气、氢气、氧气、氩气、氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氢的测定气相色谱法——第75部分：镭和氡放射性的测定射气法——第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法——第77部分：18O的测定CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法——第78部分：氘的测定金属锌还原—气体同位素质谱法——第79部分：氚的测定放射化学法——第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法——第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法——第82部分：钠量的测定火焰原子吸收分光光度法——第83部分：铜、锌、镉、镍和钴量的测定火焰原子吸收分光光度法——第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法——第85部分：挥发性酚的测定流动注射在线蒸馏法——第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法——第87部分：13C的测定在线磷酸酸解-气体同位素质谱法——第88部分：14C的测定合成苯-液体闪烁计数法——第89部分：氘的测定在线高温热转换-气体同位素质谱法——第90部分：18O的测定在线CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法DZ/T0064.69—2021III——第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法本部分为DZ/T0064的第69部分。本部分按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.4—2015给出的规则起草。本部分代替DZ/T0064.69—1993《地下水质检验方法碱性高锰酸盐氧化法测定化学需氧量》。本部分与DZ/T0064.69—1993相比，主要变化如下：——标准名称改为“地下水质分析方法第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法；——增加了警示内容；——增加了定量限；——增加了规范性引用文件；——方法提要改为原理；——增加了仪器设备；——修改了计算公式；——增加了质量保证和控制内容。本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口。本部分起草单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所。本部分主要起草人：田来生、张辰凌、李晓亚。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——DZ/T0064.69—1993。DZ/T0064.69—20211地下水质分析方法第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围DZ/T0064的本部分规定了碱性高锰酸钾滴定法测定地下水中耗氧量的方法。DZ/T0064的本部分适用于氯离子含量大于300mg/L的地下水水资源调查、评价、监测和利用等水样中耗氧量的测定。本方法定量限为0.4mg/L，测定范围0.4mg/L～4.0mg/L。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范3原理高锰酸钾在碱性溶液中将还原性物质氧化，过量的高锰酸钾用草酸钠还原，根据高锰酸钾消耗量计算耗氧量。4试剂或材料警示——硫酸溶液具有强腐蚀性和强氧化性！配制时应在通风橱进行，将硫酸缓慢加入水中。除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。4.2硫酸溶液(1+3)：将100mL硫酸(ρ20＝1.84g/mL)在不断搅拌下缓缓加到300mL纯水中，趁热滴加高锰酸钾溶液（4.6）至溶液至微红色不退为止。4.3氢氧化钠溶液(500g/L)：称取氢氧化钠50g，溶于纯水中，定容至100mL，贮存于塑料试剂瓶中。DZ/T0064.69—202124.4草酸钠标准溶液[c(12Na2C2O4)＝0.0100mol/L]：称取经105℃～110℃烘干2h，并在干燥器中冷却的草酸钠(Na2C2O4，基准试剂)0.6701g，溶于纯水中，移入1000mL容量瓶中，加入硫酸溶液（4.2）5mL，用纯水定容至刻度。4.5高锰酸钾标准贮备溶液[c(15KMnO4)＝0.100mol/L]：称取高锰酸钾(KMnO4)3.20g，溶于纯水中，并稀释至1000mL，煮沸10min，放置过夜。然后溶液用玻璃棉或玻璃砂芯漏斗过滤于棕色瓶中，避光保存。4.6高锰酸钾标准使用溶液[c(15KMnO4)＝0.010mol/L]。4.6.1配制：吸取高锰酸钾(KMnO4)贮备溶液（4.5）100mL于1000mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，摇匀。此溶液在临用时配制。4.6.2标定：高锰酸钾溶液浓度的标定和水样的耗氧量测定可同时进行，即取刚测定耗氧量后的微红色水样，加入草酸钠标准溶液（4.4）10.00mL（此时溶液温度不低于70℃，否则需加热），趁热再用高锰酸钾标准使用溶液（4.6）滴定到试液呈微红色，记录消耗高锰酸钾溶液的体积（2V）。4.6.3按式（1）计算高锰酸钾溶液的浓度：4210.1()5cKMnOV...................................(1)式中：c(15KMnO4)——高锰酸钾溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；2V——滴定10.00mL草酸钠标准溶液[c(12Na2C2O4)＝0.0100mol/L]所消耗高锰酸钾溶液的体积，单位为毫升（mL）。5仪器设备滴定管，25mL。6试验步骤吸取原水样100mL于250mL锥形瓶中，加入氢氧化钠溶液(4.3)0.5mL和高锰酸钾标准使用溶液(4.6)10.0mL，摇匀。将锥形瓶在电炉上加热煮沸后，立即放入沸水浴中加热30min(沸水液面要高于锥形瓶内试液的液面)。取下锥形瓶，加入草酸钠标准溶液(4.4)10.00mL，摇匀。再加入硫酸溶液(4.2)5mL，摇匀。待试液的红棕色消失后，趁热(此时试液温度不应低于70℃，否则将试液加热)用高锰酸钾标准使用溶液(4.6)滴定至试液呈微红色即为终点。7试验数据处理DZ/T0064.69—20213按公式(2)计算耗氧量（以每升消耗氧的毫克数表示）：122()81000()cVVOV................................(2)式中:ρ(O2)—––水样中耗氧量的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；c—––高锰酸钾溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；1V—––测定过程中所消耗的高锰酸钾溶液总体积，即10.0mL加上滴定所用去的体积，单位为毫升（mL）；2V—––与10.00ml草酸钠标准溶液所相当的高锰酸钾溶液的体积，单位为毫升（mL）；V—––所取水样的体积，单位为毫升（mL）；8—––与1.00mL高锰酸钾溶液[c(15KMnO4)＝1.000mol/L]相当的以毫克表示的氧的质量。8精密度和准确度配制食用葡萄糖溶液，作8次测定，测得的耗氧量平均值为3.7mg/L，标准偏差为0.12mg/L，相对标准偏差为3.2%。9质量保证和控制9.1配制的高锰酸钾标准使用溶液应在规定浓度值的±5%范围以内。9.2标定高锰酸钾标准使用溶液的浓度时，需要两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界