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中华人民共和国国家标准GB14750—2010中华人民共和国卫生部发布2010-12-21发布2011-02-21实施食品安全国家标准食品添加剂维生素AGB14750—2010前言本标准代替GB14750—1993《食品添加剂维生素A》。本标准与GB14750—1993相比，主要变化如下：——维生素A标示量由“不小于95.0%”修改为“97.0%～103.0%”;——增加了薄层层析鉴别项目和试验方法;——增加了铅指标和试验方法;——增加了砷指标和试验方法;——增加了吸收系数比指标和试验方法。本标准的附录A为规范性附录。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：——GB14750-1993。GB14750—2010食品安全国家标准食品添加剂维生素A1范围本标准适用于以β-紫罗兰酮为起始原料，经化学合成制得的食品添加剂维生素A。2规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其昀新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。3化学名称、分子式、结构式和相对分子质量3.1化学名称反式-3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基-1)-2,4,6,8-壬四烯乙酸酯3.2分子式C22H32O23.3结构式CH3CH3CH3CH2OCOCH3H3CCH33.4相对分子质量328.49（按照2007年国际相对原子质量）4技术要求4.1感官要求：应符合表1的规定。表1感官要求项目要求检验方法色泽淡黄色取适量样品置于清洁、干燥的试管中，在自然光线下，观察其色泽和组织状态，嗅其气味。气味无酸败味，几乎无臭或有微弱的鱼腥味组织状态油溶液,冷冻后可固化4.2理化指标：应符合表2的规定。GB14750—20101表2理化指标项目指标检验方法维生素A（C22H32O2）标示量a，w/%97.0～103.0附录A中A.4酸值(以KOH计)(mg/g)≤2.0附录A中A.5过氧化值试验通过试验附录A中A.6吸收系数比≥0.85A附录A中.7铅（Pb）/(mg/kg)≤2GB5009.12砷（As）/(mg/kg)≤2GB/T5009.76a每1g含维生素A10～100万单位（相当于每1g含维生素A30mg～300mg）GB14750—20102附录A（规范性附录）检验方法A.1安全提示本标准试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，按相关规定操作,操作时须小心谨慎。若溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。在使用挥发性酸时，需在通风橱中进行。A.2一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682—2008规定的三级水。试验方法中所用的标准滴定溶液，杂质测定用标准溶液，制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603的规定制备。A.3鉴别试验A.3.1试剂和材料A.3.1.1三氯甲烷。A.3.1.2三氯化锑溶液：250g/L三氯甲烷溶液，如果需要，应过滤后使用。A.3.1.3展开剂：环己烷-乙醚（4+1）。A.3.1.4三氯化锑试液：200g/L三氯甲烷溶液。如果需要，应过滤后使用。A.3.2呈色试验A.3.2.1方法提要维生素A和亲电试剂氯化高锑作用形成不稳定的蓝色碳钅翁离子。A.3.2.2分析步骤取1滴实验室样品，加10mL三氯甲烷，振摇使溶解；取出2滴，加2mL三氯甲烷、0.5mL三氯化锑溶液，即显蓝色，渐变成紫红色。A.3.3薄层层析A.3.3.1方法提要实验室样品溶液所显示主斑点与维生素A对照品溶液所显示主斑点的R值相同。A.3.3.2分析步骤分别称取维生素A对照品和实验室样品约15000IU置于10mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，然后在硅胶薄层板上分别点样0.01mL，在展开剂中展开，展开后，晾干。用三氯化锑试液显色，呈蓝色斑点。实验室样品溶液所显示主斑点与对照品溶液所显主斑点的位置一致。A.4维生素A的测定A.4.1方法提要维生素A分子中含有5个共轭双键，在325nm～328nm波长之间具有昀大吸收峰，其昀大吸收峰的位置随溶剂不同而异，因而可用于含量测定。本法是在三个波长处测得吸光度,GB14750—20103根据校正公式计算吸光度A校正值后,再计算含量。A.4.2试剂和材料环己烷。A.4.3仪器和设备紫外分光光度计。A.4.4测定方法A.4.4.1分析步骤取实验室样品适量，精确至0.0002g，加环己烷溶解并定量稀释成9～15IU的溶液，按照维生素A测定法（《中华人民共和国药典》2005年版二部附录JⅦ维生素A测定法项下第一法)测定吸收峰的波长，并在表A.1所列波长处测定吸光度。计算各吸光度与波长328nm处的吸光度的比值和波长328nm处1%1cmE值。表A.1维生素A在不同波长的吸光度比值波长（nm）吸光度比值3000.5553160.9073281.0003400.8113600.299A.4.4.2结果计算如果吸收峰波长在326nm～329nm之间，且所测得各波长吸光度比值不超过A.1中规定值的±0.02，可用公式（A.1）计算含量：1%1cmxE=（328nm）×1900…………………………………(A.1)式中：x——每克样品中含有维生素A的IU；1%1cmE——百分吸收系数。如果吸收峰波长在326nm～329nm之间，但所测得的各波长吸光度比值超过表A.1中规定值的±0.02，应按公式（A.2）求出校正后的吸光度，然后再计算含量。A328（校正）=3.52（2A328-A316-A340）…………………………………(A.2)式中：A328（校正）——在波长328nm处校正后的吸光度；A328——在波长328nm处的吸光度；A316——在波长316nm处的吸光度；A340——在波长340nm处的吸光度。如果校正吸光度与未校正吸光度相差不超过±3.0%，则不用校正吸光度，仍以未经校正的吸光度计算含量。如果校正吸光度与未校正吸光度相差-15%至-3%之间，则以校正吸光度计算含量。GB14750—20104如果校正吸光度超过未校正吸光度的-15%或+3%之间，或者吸收峰波长不在326nm～329nm之间，则样品须按照《中华人民共和国药典》2005年版二部附录JⅦ维生素A测定法项下第二法测定(A.4.4.3)。两次平行测定的允许相对差在3%以内。A.4.4.3维生素A的测定第二法精密称取实验室样品适量（约相当于维生素A总量500IU以上，质量不多于2g），置皂化瓶中，加30mL乙醇与3mL氢氧化钾溶液(500g/L)，置水浴中煮沸回流30min，冷却后，自冷凝管顶端加水10mL冲洗冷凝管内部管壁，将皂化液移至分液漏斗中（分液漏斗活塞涂以甘油淀粉润滑剂），皂化瓶用水60mL～100mL分数次洗涤，洗液并入分液漏斗中，用不含过氧化物的乙醚振摇提取4次，每次振摇约5min，第一次60mL，以后各次40mL，合并乙醚液，用水洗涤数次，每次约100mL，洗涤应缓缓旋动，避免乳化，直至水层遇酚酞指示液不再显红色，乙醚液用铺有脱脂棉与无水硫酸钠的滤器滤过，滤器用乙醚洗涤，洗液与乙醚液合并，放入250mL容量瓶中，用乙醚稀释至刻度，摇匀；精密量取适量，置蒸发皿内，在水浴上低温蒸发至5mL后，置减压干燥器中，抽干，迅速加异丙醇溶解并定量稀释制成每1mL中含维生素A9～15IU，照紫外-可见分光光度法（《中华人民共和国药典》2005年版附录IVA），在300nm、310nm、325nm与334nm四个波长处测定吸光度，并测定吸收峰的波长。吸收峰的波长应在323nm～327nm之间，且300nm波长处的吸光度与325nm波长处的吸光度的比值应不超过0.73，按下式计算校正吸光度；A325（校正）＝6.815A325－2.555A310－4.260A334每1g实验室样品中含有的维生素A的单位＝1%1cm(325nm,)1830E×校正如果校正吸光度在未校正吸光度的100%±3％以内，则仍以未经校正的吸光度计算含量。如果吸收峰的波长不在323nm～327nm之间，或300nm波长处的吸光度与325nm波长处的吸光度的比值超过0.73，则应自上述皂化后的乙醚提取液250mL中，另精密量取适量（相当于维生素A300～400IU），减压蒸去乙醚至约剩5mL，再在氮气流下吹干，立即精密加入3mL甲醇，溶解后，精密量取500μL，注入维生素D测定法（《中华人民共和国药典》2005年版附录VIIK）第二法项下的净化用色谱柱系统，准确收集含有维生素A的流出液，在氮气流下吹干，而后按照上述方法自“迅速加异丙醇溶解”起，依法操作并计算含量。注1：甘油淀粉润滑剂取甘油22g，加入可溶性淀粉9g，加热至140℃，保持30min并不断搅拌，放冷，即得。注2：不含过氧化物的乙醚照麻醉乙醚项下的过氧化物检查，如不符合规定，可用5％硫代硫酸钠溶液振摇，静置，分取乙醚层，再用水振摇洗涤1次，重蒸，弃去首尾5％部分，馏出的乙醚再检查过氧化物，应符合规定。A.5酸值的测定A.5.1试剂和材料A.5.1.1乙醇。A.5.1.2乙醚。A.5.1.3氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。A.5.1.4酚酞指示液:10g/L乙醇溶液。A.5.2分析步骤GB14750—20105分别取15mL乙醇和乙醚，置于锥形瓶中，加5滴酚酞指示液，滴加氢氧化钠标准滴定溶液（0.1mol/L）至微显粉红色，再加2.0g实验室样品，振摇使完全溶解，用氢氧化钠标准滴定溶液（0.1mol/L）滴定。A.5.3结果计算酸值（以KOH计）w,数值以毫克每克（mg/g）表示，按公式（A.3）计算：wmMcV××=…………………………………(A.3)式中：V——实验室样品消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）;c——氢氧化钠标准滴定溶液实际浓度的数值，单位为摩尔毫升（mol/L）；m——实验室样品质量的数值，单位为克（g）；M——氢氧化钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=56.1）。A.6过氧化值的测定A.6.1试剂和材料A.6.1.1冰乙酸。A.6.1.2三氯甲烷。A.6.1.3碘化钾溶液：取碘化钾适量，制成饱和溶液。A.6.1.4硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na2S2O3）=0.1mol/L，标定后稀释成0.01mol/L的浓度待用。A.6.1.5淀粉指示液：5g/L。A.6.2分析步骤称取约1.0g实验室样品，精确至0.0002g。加30mL冰乙酸-三氯甲烷（6+4），振摇使溶解，加1mL碘化钾溶液，振摇1min，加100mL水与1mL淀粉指示液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液（0.01mol/L）滴定，至紫蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校正，消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液（0.01mol/L）不得超过1.5mL。A.7吸收系数比在含量测定项下，实验室样品溶液在328nm处测定校正吸收值与直接吸收值之比不低于0.85。如果吸收峰在326nm～329nm之间，且测得各吸光度比值不超过规定值的±0.02,不用计算吸收系数比。