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GB25558―2010食品安全国家标准食品添加剂磷酸三钙2010-12-21发布2011-02-21实施中华人民共和国国家标准中华人民共和国卫生部发布GB25558—2010Ⅰ前言本标准的附录A为规范性附录。GB25558—20101食品安全国家标准食品添加剂磷酸三钙1范围本标准适用于以氢氧化钙（或碳酸钙）与热法磷酸为原料生产的食品添加剂磷酸三钙或以氯化钙溶液与磷酸三钠为原料制得的食品添加剂磷酸三钙。2规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。3分子式近似组分：10CaO·3P2O5·H2O4技术要求4.1感官要求：应符合表1的规定。表1感官要求项目要求检验方法色泽白色取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态。组织状态粉末4.2理化指标：应符合表2的规定。表2理化指标项目指标检验方法磷酸三钙（以Ca计），w/%34.0～40.0附录A中A.4重金属（以Pb计）/(mg/kg)≤10附录A中A.5铅（Pb）/(mg/kg)≤2附录A中A.6砷（As）/(mg/kg)≤3附录A中A.7氟化物（以F计）/(mg/kg)≤75附录A中A.8灼烧减量，w/%≤10.0附录A中A.9澄清度通过试验附录A中A.10GB25558—20102附录A（规范性附录）检验方法A.1警示本标准的检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用剧毒品时，应严格按照有关规定管理，应避免吸入或与皮肤接触，必要时应在通风橱中进行。对于暴露部位有伤口的人员不能接触。操作时可能产生时,应再通风橱中进行。A.2一般规定本标准的检验方法中所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。A.3鉴别试验A.3.1试剂和材料A.3.1.1硝酸。A.3.1.2盐酸溶液：1+4。A.3.1.3草酸铵溶液：33g/L。A.3.1.4钼酸铵溶液：称取2.5g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]，加硫酸15mL溶解，加水稀释至约100mL。使用期为一周。A.3.2分析步骤A.3.2.1钙离子的鉴别将0.1g试样溶于5mL盐酸溶液和5mL热水中，边搅拌边滴加1mL草酸铵溶液，应生成白色沉淀。A.3.2.2磷酸根的鉴别将0.1g试样经水润湿，滴加硝酸使其溶解，必要时稍加热，滴加钼酸铵溶液，应产生黄色沉淀。A.4磷酸三钙的测定A.4.1乙二胺四乙酸二钠直接滴定法（仲裁法）A.4.1.1方法提要用盐酸溶液将试样溶解，加入三乙醇胺溶液作为掩蔽剂掩蔽干扰离子的影响，在酸性条件下滴加乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液近终点，用氢氧化钠溶液调节试验溶液的pH值于羟基萘酚蓝指示剂显色pH范围内，继续滴定剩余的钙。A.4.1.2试剂和材料A.4.1.2.1三乙醇胺。A.4.1.2.2盐酸溶液：1+1。A.4.1.2.3氢氧化钠溶液：450g/L。A.4.1.2.4乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA）=0.05mol/L。GB25558—20103A.4.1.2.5羟基萘酚蓝指示剂；称取10g于105℃±2℃下烘干2h的氯化钠，置于研钵中，加入0.1g羟基萘酚蓝指示剂，研细、混匀。置于称量瓶中，于干燥器中保存。使用期为2个月。A.4.1.3仪器和设备磁力搅拌器。A.4.1.4分析步骤称取0.15g试样，精确至0.0002g，置于装有磁力搅拌器的250mL的烧杯中，加少量水使试样润湿，加5mL盐酸溶液溶解，必要时须慢慢加热，小心加入125mL水，在不断搅拌下依次加入0.5mL三乙醇胺，0.3g羟基萘酚蓝指示剂，用滴定管以正常速度滴加乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液约23mL～27mL（加入量应相当于钙含量的90％～95％），滴加氢氧化钠溶液至最初的红色变成蓝色，继续滴加到兰色变成紫色，再过量0.5mL，此时溶液的pH应在12.3～12.5之间。继续用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液出现澄清的蓝色，保持60s不变。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与测定试验相同。A.4.1.5结果计算磷酸三钙以钙（Ca）的质量分数w1计，数值以%表示，按公式（A.1）计算：[]%1001000)01×−=mcMVVw（………………………………（A.1）式中：V——滴定试验溶液所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V0——空白试验所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；m——试料的质量的数值，单位为克（g）；M——钙（Ca）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=40.078）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。A.4.2硫酸锌返滴定法A.4.2.1方法提要在试验溶液中，加入过量的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液，与钙离子络合，以KB混合液作为指示剂，用锌标准滴定溶液滴定过量的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液。A.4.2.2试剂和材料A.4.2.2.1盐酸溶液：1＋1。A.4.2.2.2氨-氯化铵缓冲溶液(甲)：pH≈10。A.4.2.2.3乙二铵四乙酸二钠标准滴定溶液：c(EDTA)=0.05mol/L。A.4.2.2.4酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示液（KB指示液）。A.4.2.2.5硫酸锌标准滴定溶液：c(ZnSO4·7H2O)=0.05mol/L；配制：称取15g硫酸锌，加水溶解，用水稀释至1000mL，摇匀。标定：移取25.00mL配制的硫酸锌标准滴定溶液，置于锥形瓶中，加10mL氨-氯化铵缓冲溶液及75mL水，加约0.02g铬黑T指示剂，用0.05mol/L的乙二铵四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，并保持30s不褪色，即为终点。同时进行空白试验。GB25558—20104空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与测定试验相同。硫酸锌标准滴定溶液的浓度c按公式（A.2）计算：c＝VcVV101)(−…………………………………………（A.2）式中：V1——滴定所消耗的乙二铵四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V0——空白试验消耗的乙二铵四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c1——乙二铵四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；V——移取硫酸锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。A.4.2.3分析步骤称取约0.5g试样，精确至0.0002g，置于100mL烧杯中，用少量水润湿，加5mL盐酸溶液使试样全部溶解，必要时干过滤。全部转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取25.00mL上述试验溶液，置于500mL锥形瓶中，再移入25.00mL乙二铵四乙酸二钠标准滴定溶液，加50mL水、10mL氨-氯化铵缓冲溶液(甲)，摇匀，放置5min。加约2滴～3滴KB指示液，用硫酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由蓝色变为蓝紫色，并保持30s内紫色不褪色，即为终点。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与测定试验相同。A.4.2.4结果计算磷酸三钙以钙（Ca）的质量分数w1计，数值以%表示，按公式（A.3）计算：[]%100250251000)101××−=mcMVVw（………………………………（A.3）式中：V0——空白试验所消耗的硫酸锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V1——滴定试验溶液所消耗的硫酸锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c——硫酸锌标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；m——试料质量的数值，单位为克（g）；M——钙（Ca）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=40.078）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2％。A.5重金属的测定A.5.1试剂和材料A.5.1.1盐酸溶液：1＋4。A.5.1.2饱和硫化氢水：（该溶液使用前配制）。A.5.1.3铅标准溶液：1mL溶液含铅（Pb）0.010mg；移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A.5.1.4其他试剂同GB/T5009.74－2003中第3章。A.5.2仪器和设备同GB/T5009.74－2003第4章。GB25558—20105A.5.3分析步骤称取2.00g±0.01g试样，置于50mL烧杯中，加5mL盐酸溶液及10mL水，加热溶解，冷却后滴加氨水至白色沉淀出现，用滤纸过滤，将滤液置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取25.00mL上述试验溶液置于50mL比色管中，加5mL乙酸盐缓冲溶液，混匀，加5滴饱和硫化氢水，并用水稀释至刻度，混匀，于暗处放置5min。所呈颜色不得深于标准比色溶液。标准比色溶液的配制：移取0.50mL铅标准溶液置于50mL比色管中，加25mL水，从“加5mL乙酸盐缓冲溶液……”开始进行操作，与试验溶液同时同样处理。A.6铅的测定A.6.1双硫腙比色法（仲裁法）A.6.1.1方法提要同GB/T5009.75─2003第2章。A.6.1.2试剂和材料同GB/T5009.75─2003第3章。A.6.1.3仪器和设备同GB/T5009.75─2003第4章。A.6.1.4分析步骤称取5.00g±0.01g试样，置于100mL烧杯中，加水润湿，加适量盐酸使其溶解，置于分液漏斗中。移取1.00mL铅标准溶液，置于分液漏斗中，作为标准比色溶液，以下按GB/T5009.75─2003第6章规定进行测定。A.6.2原子吸收分光光度法A.6.2.1试剂和材料A.6.2.1.1盐酸。A.6.2.1.2三氯甲烷。A.6.2.1.3硝酸。A.6.2.1.4氢氧化钠溶液：250g/L。A.6.2.1.5吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）溶液：2%；称取2g吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）溶于100mL水中。如有不溶物，使用前过滤。A.6.2.1.6铅标准溶液：1mL溶液含铅（Pb）0.010mg；移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A.6.2.1.7精密pH试纸：pH0.5～5.0。A.6.2.1.8二级水：符合GB/T6682－2008的规定。A.6.2.2仪器和设备A.6.2.2.1分液漏斗：250mL。A.6.2.2.2恒温水浴箱。A.6.2.2.3原子吸收分光光度计。A.6.2.3分析步骤GB25558—20106A.6.2.3.1铅标准测定溶液的制备及测定准确移取2.00mL铅标准溶液，置于150mL烧杯中，加30mL水，10mL盐酸，（盖上表面皿）加热至沸，并沸腾5min。冷却，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH为1.0～1.5（用精密pH试纸检验）。将溶液移入分液漏斗中，用水稀释至约200mL。加入2mL吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）溶液，摇匀。用三氯甲烷萃取两次，每次加入20mL，将萃取液（即有机相）收集于50mL烧杯中，（在通风橱中）用水浴加热蒸发至干。在残余物中加入3mL硝酸，加热近干。加入0.5mL硝酸和10mL水，加热至剩余液体体积为3mL～5mL，移入10mL容量瓶中，用水稀释至刻度。选用空气-乙炔火焰，于283.3nm波长处，用水调零，测定溶液的吸光度。A.6.2.3.2试样测定溶液的制备及测定称取10.0g