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GB25566—2010食品安全国家标准食品添加剂三聚磷酸钠2010-12-21发布2011-02-21实施中华人民共和国国家标准中华人民共和国卫生部发布GB25566—2010I前言本标准的附录A为规范性附录。GB25566—20101食品安全国家标准食品添加剂三聚磷酸钠1范围本标准适用于以热法磷酸和碳酸钠中和反应或以三聚磷酸钠重结晶制得的食品添加剂三聚磷酸钠。2规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。3分子式和相对分子量3.1分子式Na5P3O103.2相对分子质量367.86（按2007年国际相对原子质量）4技术要求4.1感官要求：应符合表1的规定。表1感官要求项目要求检验方法色泽白色取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态。组织状态粒状或粉状4.2理化指标：应符合表2的规定。表2理化指标项目指标检验方法三聚磷酸钠(Na5P3O10)，w/%≥85.0附录A中A.4总磷酸盐(以P2O5计)，w/%56.0～58.0附录A中A.5水不溶物，w/%≤0.1附录A中A.6氟化物(以F计)/（mg/kg）≤50附录A中A.7砷(As)/（mg/kg）≤3附录A中A.8重金属(以Pb计)/（mg/kg）≤10附录A中A.9铅（Pb）/（mg/kg）≤4附录A中A.10GB25566—20102附录A（规范性附录）检验方法A.1警示本标准检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用挥发性酸时，需在通风橱中进行。使用易燃品时，严禁使用明火加热。A.2一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。A.3鉴别试验A.3.1试剂和材料A.3.1.1盐酸。A.3.1.2硝酸溶液：1+9。A.3.1.3氨水溶液：2+3。A.3.1.4硝酸银溶液：17g/L。A.3.2钠离子鉴别方法取铂丝，用盐酸润湿后，先在无色火焰上燃烧至无色。再蘸试样，在无色火焰中燃烧，火焰即显亮黄色。A.3.3磷酸盐的鉴别方法称取约1g试样，溶于20mL水中，加硝酸银溶液，生成黄色沉淀，此沉淀溶于氨水溶液或硝酸溶液。A.4三聚磷酸钠的测定A.4.1方法提要将三聚磷酸钠中的各种磷酸盐吸附在强碱性阴离子交换树脂柱上，利用其对树脂的吸附力不同，用不同浓度的氯化钾溶液洗提，使其按正磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐、三偏磷酸盐的顺序流出，测定三聚磷酸钠洗提液中的五氧化二磷的含量，计算三聚磷酸钠的含量。A.4.2试剂和材料A.4.2.1硝酸溶液：1+1。A.4.2.2盐酸溶液：约2mol/L。A.4.2.3缓冲溶液（pH≈4.3）：溶解51g三水合乙酸钠(CH3COONa·3H2O)和46mL冰乙酸于水中，用水稀释至1000mL。A.4.2.4钼酸铵-硫酸溶液：7.2g/L；GB25566—20103取7.2g四水合钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]溶解于水中，加入400mL浓度为c(1/2H2SO4)=10mol/L的硫酸溶液，用水稀释至1000mL。此溶液中硫酸浓度为c(1/2H2SO4)=4mol/L，每升中含三氧化钼(MoO3)约6g。A.4.2.5抗坏血酸溶液：25g/L，每隔2～3天重配。A.4.2.6氯化钾溶液：0.15mol/L、0.25mol/L、0.50mol/L和0.75mol/L，各浓度溶液1L中含缓冲溶液(A.4.2.3)10mL。A.4.2.7五氧化二磷标准溶液：1mL溶液含五氧化磷（P2O5）1.00mg；取1.917g(精确至0.0005g)预先于110℃烘至2h的磷酸二氢钾(KH2PO4)，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。A.4.2.8五氧化二磷标准溶液：1mL溶液含五氧化磷（P2O5）0.01mg；准确吸取10.00mL五氧化二磷标准溶液(A.4.2.7)于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。A.4.2.9喹钼柠酮溶液。A.4.2.10离子交换树脂：粒度0.07mm～0.16mm的强碱性阴离子型或氯型，在4mol/L盐酸溶液中浸泡一周，用水以倾析法洗至洗液澄清，保存于水中备用。A.4.2.11玻璃棉。A.4.3仪器和设备A.4.3.1离子交换柱：玻璃管内径10mm，长400mm，管底收缩，配一玻璃活塞(25mL滴定管可适用)见图A.1。图A.1离子交换柱A.4.3.2分液漏斗：125mL，固定在铁环上与交换柱顶部连接。GB25566—20104A.4.3.3玻璃砂坩埚：滤板孔径为5μm～15mμm。A.4.3.4硬质玻璃试管：Φ25mm×200mm。A.4.3.5水浴锅，温度可微调。A.4.3.6分光光度计：波长范围350nm～800nm。A.4.4分析步骤A.4.4.1离子交换柱的准备：将离子交换柱固定在架子上，关上活塞，在柱底填1cm厚的玻璃棉，倒入约10mL水，注入树脂至树脂床高30cm，用盐酸溶液浸没备用。树脂使用前按树脂再生步骤中的处理过程处理后即可进样。A.4.4.2树脂的再生：每次样品洗脱分离完毕，用200mL盐酸溶液流过树脂床，待剩余的盐酸溶液高于树脂层约3cm时停止流出且浸泡过夜。再使用50mL盐酸溶液流过柱子最后至注满，关闭交换柱活塞，塞上橡皮塞，倒转几次使树脂松动，排出气泡将柱子垂直固定在架上，先用水慢速冲洗树脂，然后以5.5mL/min～6.0mL/min的流速洗至流出液的pH为4.5～5.0(用水约80mL)。维持液面高于树脂层1cm，关闭交换柱和分液漏斗的活塞备用。离子交换柱树脂床中不能有气泡；每次分离完毕，树脂必须再生；在再生树脂和分离样品的全过程中始终保持柱中液面高出树脂层。A.4.4.3当树脂批号或交换柱参数改变时，需按A.4.4.5选择最佳分离条件的程序，用已知组成的样品，选用合适的洗提溶液，核对离子交换柱色谱分离的准确性。A.4.4.4工作曲线的制作：准确吸取五氧化二磷标准溶液（A.4.2.8）0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL、15.00mL、20.00mL、25.00mL，分别移入硬质玻璃试管中，加水稀释至25mL，加入10mL钼酸铵-硫酸溶液，2mL抗坏血酸溶液，在沸水浴中至少加热30min，保证水解完全。冷却至室温，分别移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用分光光度计在650nm处，以2cm比色皿，用水作参比测定工作曲线系列溶液的吸光度。以各工作曲线系列溶液的吸光度扣除空白溶液的吸光度为横坐标，以五氧化二磷质量(mg)为纵坐标绘制工作曲线。A.4.4.5选择最佳色谱分离条件：在选定离子交换柱以后，装入处理好的树脂，然后按A.4.4.6称取试样，制备试样溶液，进样，加入洗脱溶液，每5mL流出液收作一份，分别移入硬质玻璃试管中，加水稀释至25mL，加入10mL钼酸铵-硫酸溶液，2mL抗坏血酸溶液，在沸水浴中至少加热30min，保证水解完全。冷却至室温分别移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用分光光度计在650nm处，以2cm比色皿，用水作参比，分别测定吸光度，从工作曲线上查得对应的五氧化二磷质量（mg），绘制流出曲线，从而确定最佳分离条件。本标准选用内径10mm柱，树脂床高300mm，柱流速5.5mL/min～6.0mL/min，用0.15mol/L氯化钾溶液70mL，0.25mol/L氯化钾溶液90mL，0.50mol/L氯化钾溶液90mL，75mol/L氯化钾溶液70mL依次洗脱正、焦、三聚、三偏磷酸盐。如图A.2所示。A.4.4.6试样溶液的配制：称取约1g试样，精确到0.0002g，加水溶解，移入500mL容量瓶中，加入10mL缓冲溶液，用水稀释至刻度，混匀(若混浊需过滤)。A.4.4.7色谱柱分离：准确吸取10mL试样溶液于交换柱上端的分液漏斗中，打开分液漏斗和交换柱的活塞，使试液流入树脂床，用10mL0.15mol/L氯化钾溶液冲洗分液漏斗，用60mL0.15mol/L氯化钾溶液冲洗树脂床，控制流速5.5mL/min～6.0mL/min，洗提液可弃去；再用90mL0.25mol/L氯化钾溶液冲洗树脂床，控制流速5.5mL/min～6.0mL/min，洗提液可弃去。用90mL0.50mol/L氯化钾溶液洗提分离三聚磷酸盐组分，将三聚磷酸钠洗出液收集于400mL高型烧杯中。GB25566—20105A.4.4.8测定洗出液中五氧化二磷含量：在三聚磷酸钠洗出液中加入15mL硝酸溶液，70mL水，微沸40min，用水冲洗表面皿和烧杯壁，控制试验溶液体积约为100mL。再加热至近沸腾，趁热加入50mL喹钼柠酮溶液，盖上表面皿，加热沸腾1min，保温30s(在加入试剂和加热过程中，不得使用明火，不得搅拌，以免凝结成块)。冷却至室温。用已于180℃±5℃下干燥45min的玻璃砂坩埚以倾析法过滤，在烧杯中洗涤沉淀三次，每次用水15mL，将沉淀移入玻璃砂坩埚中，继续用水洗涤(所用洗涤水共约150mL)。于180℃±5℃下干燥45min，或于250℃±5℃下干燥15min，在干燥器中冷却至室温，称量。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量与测定试样相同。A.4.5结果计算三聚磷酸钠含量以三聚磷酸钠（Na5P3O10）的质量分数w1计，数值以%表示，按公式（A.1）计算：()()%1005001055410.0-011×××=mmmw………………………………………………（A.1）式中：m1——试样溶液的磷钼酸喹啉沉淀质量的数值，单位为克（g）；m0——空白试验的磷钼酸喹啉沉淀质量的数值，单位为克（g）；m——试料质量的数值，单位为克（g）；0.05541——磷钼酸喹啉换算成三聚磷酸钠的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。图A.2测定洗提条件的示范图A.5总磷酸盐(以P2O5计)的测定A.5.1试剂和材料GB25566—20106A.5.1.1硝酸溶液：1+1。A.5.1.2喹钼柠酮溶液。A.5.2仪器和设备玻璃砂坩埚：滤板孔径为（5～15）μm。A.5.3分析步骤称取约1g试样，精确至0.0002g，置于l00mL烧杯中加水溶解，全部转移到1000mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。必要时过滤。移取25mL试验溶液，置于400mL高型烧杯中，加15mL硝酸溶液，70mL水，微沸40min，用水冲洗表面皿和烧杯壁，控制试验溶液体积约为100mL。再加热至近沸腾，趁热加入50mL喹钼柠酮溶液，盖上表面皿，加热沸腾1min，保温30s(在加入试剂和加热过程中，不得使用明火，不得搅拌，以免凝结成块)。冷却至室温。用已于180℃±5℃下干燥45min的玻璃砂坩埚以倾析法抽滤，在烧杯中洗涤沉淀三次，每次用水15mL，将沉淀移入玻璃砂坩埚中，继续用水洗涤(所用洗涤水共约150mL)，于180℃±5℃下干燥45min，或于250℃±5℃下干燥15min，在干燥器中冷却至室温，称量。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量与测定试样相同。A.5.4结果计算总磷酸盐含量以五氧化二磷（P2O5）的质量分数w2计，数值以%表示，按公式（A.2）计算：()()%10010002503207.0012×××−=mmmw……………………………………（A.2）式中：m1——试样溶液的磷钼酸喹啉沉淀质量的数值，单位为克（g）；m0——空白试验的磷钼酸喹啉沉淀质量的数值，单位为克（g）；m——试料质量的数值，单位为克（g）；0.03207——磷钼酸喹啉换算成五氧化二磷的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，