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GB25569—2010食品安全国家标准食品添加剂磷酸二氢铵2010-12-21发布2011-02-21实施中华人民共和国国家标准中华人民共和国卫生部发布GB25569—2010I前言本标准的附录A为规范性附录。GB25569-20101食品安全国家标准食品添加剂磷酸二氢铵1范围本标准适用于以热法磷酸和液氨为原料生产的食品添加剂磷酸二氢铵。2规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。3分子式和相对分子量3.1分子式NH4H2PO43.2相对分子质量115.02（按2007年国际相对原子质量）4技术要求4.1感官要求：应符合表1的规定。表1感官要求项目要求检验方法色泽白色取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态。组织状态晶体粉末或颗粒4.2理化指标：应符合表2的规定。表2理化指标项目指标检验方法磷酸二氢铵(以NH4H2PO4计)，w/%96.0～102.0附录A中A.4氟化物（以F计）/（mg/kg）≤10附录A中A.5砷（As）/（mg/kg）≤3附录A中A.6重金属（以Pb计）/（mg/kg）≤10附录A中A.7铅（Pb）/（mg/kg）≤4附录A中A.8pH(10g/L水溶液)4.3～5.0附录A中A.9GB25569-20102附录A（规范性附录）检验方法A.1警示本标准的检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用大量水冲洗，严重者应立即治疗。试验中所用易燃品，操作时不应使用明火。A.2一般规定本标准的检验方法中所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。A.3鉴别试验A.3.1试剂和材料A.3.1.1硝酸溶液：1+8。A.3.1.2氨水溶液：1+1。A.3.1.3氢氧化钠溶液：40g/L。A.3.1.4硝酸银溶液：17g/L。A.3.1.5红色石蕊试纸。A.3.2分析步骤A.3.2.1磷酸根的鉴别称取约1g试样，溶于20mL水中，加硝酸银溶液，生成黄色沉淀，此沉淀溶于氨水溶液或硝酸溶液。A.3.2.2铵离子的鉴别称取约0.5g试样，用氢氧化钠溶液溶解样品，释放出的氨气，可使湿润的红色石蕊试纸变蓝。加热可促进分解。A.4磷酸二氢铵的测定A.4.1重量法（仲裁法）A.4.1.1方法提要在酸性介质中，喹钼柠酮与试验溶液中的磷酸根反应生成磷钼酸喹啉沉淀，沉淀经过滤、烘干、称重，计算试样中磷酸二氢铵含量。A.4.1.2试剂和材料A.4.1.2.1硝酸溶液：1+1。A.4.1.2.2喹钼柠酮溶液。A.4.1.3仪器和设备A.4.1.3.1玻璃砂芯坩埚：孔径5μm～15μm。A.4.1.3.2电热恒温干燥箱：温度能控制在180℃±2℃。A.4.1.4分析步骤A.4.1.4.1试验溶液的制备GB25569-20103称取约1g试样，精确至0.0002g。置于100mL烧杯中，加少量水溶解。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤(弃去最初20mL滤液)。A.4.1.4.2测定移取20.00mL试验溶液，置于250mL烧杯中。加10mL硝酸溶液，加水至总体积约100mL，加入50mL喹钼柠酮溶液，盖上表面皿，在水浴中加热至烧杯内的物质达到75℃±5℃（在通风橱中进行），保温30s(在加入试剂和加热过程中，不得使用明火，不得搅拌，以免凝结成块)。冷却，在冷却过程中搅拌3次～4次，用预先在180℃±2℃下烘干45min的玻璃砂芯坩埚抽滤。先将上层清液过滤，以倾析法用洗瓶冲洗沉淀6次，每次用水约30mL，最后将沉淀移入玻璃砂芯坩埚中过滤，再用水洗涤沉淀4次。将玻璃砂芯坩埚连同沉淀置于电热恒温干燥箱中，从温度稳定开始计时，在180℃±2℃下干燥45min。取出稍冷后，置于干燥器中冷却至室温，称重。同时做空白试验，空白试验除不加试样外，其他加入的试剂种类和量与试验溶液完全相同，并与试验溶液同样处理。A.4.1.5结果计算磷酸二氢铵含量以磷酸二氢铵（NH4H2PO4）的质量分数w1计，数值以%表示，按公式（A.1）计算：%100)50020(05198.0)(211×××−=mmmw…………………………（A.1）式中：m1——试验溶液中生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克（g）；m2——空白试验溶液中生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克（g）；m——试料的质量的数值，单位为克（g）；0.05198——磷钼酸喹啉换算成磷酸氢二铵的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2％。A.4.2容量法A.4.2.1方法提要试样溶解后用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，以pH计指示终点，根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，计算磷酸二氢铵含量。A.4.2.2试剂和材料A.4.2.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。A.4.2.2.2无二氧化碳的水。A.4.2.3仪器和设备A.4.2.3.1pH计：分度值为0.02。A.4.2.3.2电磁搅拌器：配有搅拌转子。A.4.2.4分析步骤称取约0.5g试样，精确至0.0002g，置于150mL的烧杯中。加入50mL无二氧化碳的水，置于电磁搅拌器上，放入搅拌转子，搅拌至样品完全溶解。将已校准的pH计的电极放入试验溶液中，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至pH为8.0时，记录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积。A.4.2.5结果计算磷酸二氢铵含量以磷酸二氢铵（NH4H2PO4）的质量分数w1计，数值以%表示，按公式（A.2）计算：GB25569-20104%10010001×=mcVMw…………………………………（A.2）式中：V——滴定试验溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；m——试料的质量的数值，单位为克（g）；M——磷酸二氢铵(NH4H2PO4)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/moL）（M=115.0）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。A.5氟化物的测定A.5.1试剂和材料A.5.1.1盐酸溶液：1+11。A.5.1.2乙酸钠溶液：c(CH3COONa•3H2O)≈3mol/L；称取204g乙酸钠（CH3COONa•3H2O），溶于300mL水中，加乙酸溶液（1+16）调节pH至7.0，加水稀释至500mL。A.5.1.3柠檬酸钠溶液：c(Na3C6H5O7•2H2O)≈0.75mol/L；称取110g柠檬酸钠（Na3C6H5O7•2H2O）溶于300mL水中，加14mL高氯酸，再加水稀释至500mL。A.5.1.4总离子强度缓冲剂：乙酸钠溶液与柠檬酸钠溶液等体积混合，该溶液使用前配制。A.5.1.5氟化物标准溶液：1mL溶液含氟（F）0.001mg；用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的氟化物标准溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前配制。A.5.2仪器和设备A.5.2.1氟离子选择电极。A.5.2.2饱和甘汞电极。A.5.2.3电磁搅拌器：配有聚乙烯转子。A.5.2.4pH计：分度值0.01。A.5.3分析步骤A.5.3.1仪器的调整将氟离子选择电极和饱和甘汞电极与测量仪器的负端与正端相连接，电极插入盛有水的塑料杯中，在电磁搅拌中（使用聚乙烯转子），读取平衡电位值，更换2次～3次水后，待电位达到电极说明书中规定的电位值后，即可进行电位测定。A.5.3.2试验溶液的制备称取约1g试样，精确至0.01g。置于50mL烧杯中，加入10mL水溶解，转移至50mL容量瓶中，加25mL总离子强度缓冲剂，10mL盐酸溶液，加水稀释至刻度，摇匀。倒入25mL塑料烧杯中测定电极电位。A.5.3.3工作曲线的绘制分别移取1.00mL、5.00mL、8.00mL、10.00mL、15.00mL氟化物标准溶液（相当于氟的含量分别为0.001mg、0.005mg、0.008mg、0.010mg、0.015mg）于5只50mL容量瓶中，于各个容量瓶中分别加25mLGB25569-20105总离子强度缓冲剂，10mL盐酸溶液，加水稀释至刻度，摇匀。倒入50mL清洁、干燥的塑料烧杯中测定电极电位。以电极电位为纵坐标，氟的质量（mg）为横坐标，在半对数坐标纸上绘制工作曲线，根据试样的电位值在曲线上查得氟离子的质量。A.5.4结果计算氟化物含量以氟（F）的质量分数w2计，数值以mg/kg表示，按公式（A.3）计算：100012mmw=…………………………………（A.3）式中：m1——根据测得的试验溶液电位值从工作曲线上查得的氟的质量的数值，单位为毫克（mg）；m——试料的质量的数值，单位为克（g）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于2mg/kg。A.6砷的测定A.6.1二乙氨基二硫代甲酸银比色法（仲裁法）A.6.1.1试剂和材料同GB/T5009.76—2003第一法二乙氨基二硫代甲酸银比色法第3章。A.6.1.2分析步骤称取约1g试样，精确至0.01g。置于砷发生瓶中，加水至约40mL，溶解后加10mL硫酸溶液（1+1），以下按GB/T5009.76—2003第一法中6.3中“吸取0，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL……砷的标准系列也应同法处理，以对标准曲线进行校正”进行操作。A.6.1.3结果计算砷含量以砷(As)的质量分数w3计，数值以mg/kg表示，按公式(A.4)计算：10001000)(013mmmw−=………………………………………（A.4）式中：m1——从工作曲线上查出的试验溶液中砷的质量数值，单位为毫克（mg）；m0——从工作曲线上查出的空白试验溶液中砷的质量数值，单位为毫克（mg）；m——试样的质量数值，单位为克（g）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于1mg/kg。A.6.2砷斑法A.6.2.1试剂和材料试剂同GB/T5009.76—2003的第9章。A.6.2.2仪器和设备同GB/T5009.76—2003的第10章。A.6.2.3分析步骤称取0.50g±0.01g试样，置于测砷瓶中，加20mL水。以下操作同GB/T5009.76—2003第11章“加5mL盐酸……不得深于砷的限量标准的砷斑”。GB25569-20106限量标准溶液的配制：移取1.50mL砷标准溶液[1mL溶液含砷（As）0.001mg]，以下操作同GB/T5009.76—2003的第11章“加5mL盐酸……取出砷斑进行比较”。与样品同时处理。A.7重金属的测定A.7.1试剂和材料A.7.1.1盐酸溶液：1+1。A.7.1.2氨水溶液：2+3。A.7.1.3乙酸盐缓冲溶液：pH=3.5；称取25.0g乙酸铵，加25mL水溶解，加45mL盐酸溶液，再用盐酸溶液或氨水溶液调节pH值至3.5，用水稀释至100mL。A.7.1.4饱和硫化氢水。A.7.1.5铅标准溶液：1mL溶液含铅（Pb）0.01mg；用移液管移取1.00mL按HG/T3696.2配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前配制。A.7.2仪器和设备比色管：50mL。A.7.3分析步骤称取10.00g±0.01g试样，置于150mL烧杯中，加80mL水，溶解后移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。过滤，弃去初始的20mL滤液。用移液管移取20.00mL试验溶液置于50mL比色管中，加5mL乙酸盐缓冲溶液，10mL饱和硫化氢水，用水稀释至刻度，摇匀，于暗处放置5min。在白色背景下观察，所呈颜色不得深于标准