HJ 1268-2022 水质 甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-原子荧光法

中华人民共和国国家生态环境标准HJ1268—2022水质甲基汞和乙基汞的测定液相色谱-原子荧光法Waterquality—Determinationofmethylmercuryandethylmercury—Liquidchromatography-atomicfluorescencespectrometry本电子版为正式标准文本，由生态环境部环境标准研究所审校排版。2022-12-12发布2023-06-15实施生态环境部 发 布HJ1268—2022i目次前言.....................................................................................................................................................................ii1适用范围...........................................................................................................................................................12规范性引用文件...............................................................................................................................................13方法原理...........................................................................................................................................................14试剂和材料.......................................................................................................................................................15仪器和设备.......................................................................................................................................................26样品...................................................................................................................................................................37分析步骤...........................................................................................................................................................38结果计算与表示...............................................................................................................................................49准确度...............................................................................................................................................................510质量保证和质量控制.....................................................................................................................................611废物处置.........................................................................................................................................................612注意事项.........................................................................................................................................................6附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限............................................................................................7HJ1268—2022ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》和《中华人民共和国海洋环境保护法》，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范水中甲基汞和乙基汞的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中甲基汞和乙基汞的液相色谱-原子荧光法。本标准的附录A为规范性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准主要起草单位：山东省青岛生态环境监测中心。本标准验证单位：山东省生态环境监测中心、青岛市城市排水监测站、青岛华测检测技术有限公司、中国国检测试控股集团青岛京诚有限公司、析致通标技术检测（北京）有限公司和浙江聚光检测技术服务有限公司。本标准生态环境部2022年12月12日批准。本标准自2023年6月15日起实施。本标准由生态环境部解释。HJ1268—20221水质甲基汞和乙基汞的测定液相色谱-原子荧光法警告：实验中使用的标准溶液和有机溶剂具有一定的毒性和挥发性，样品前处理应在通风橱内操作，操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中甲基汞和乙基汞的液相色谱-原子荧光法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中甲基汞和乙基汞的测定。取样体积为1L，反萃取液体积为3.0ml，进样体积为100μl时，方法检出限为0.08ng/L～0.1ng/L，测定下限为0.32ng/L～0.4ng/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输HJ91.1污水监测技术规范HJ91.2地表水环境质量监测技术规范HJ164地下水环境监测技术规范HJ442.3近岸海域环境监测技术规范第三部分近岸海域水质监测3方法原理样品中的甲基汞和乙基汞经二氯甲烷萃取后，用L-半胱氨酸-乙酸铵反萃取，反萃取液中的甲基汞和乙基汞与L-半胱氨酸的络合物经液相色谱分离后，在紫外线的照射下，两种络合物被氧化剂氧化，将有机态的汞转化为二价汞离子，二价汞离子被还原剂还原为汞原子，在汞空心阴极灯照射下，汞原子发射出特征波长的荧光，其荧光强度与汞的含量成正比。根据保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的纯水。4.1盐酸（HCl）：ρ＝1.18g/ml，优级纯。4.2乙酸（CH3COOH）：ρ＝1.05g/ml。4.3氯化钠（NaCl）：优级纯。4.4氢氧化钾（KOH）：优级纯。4.5L-半胱氨酸（C3H7NO2S）：纯度≥99%。4.6乙酸铵（CH3COONH4）：优级纯。4.7硼氢化钾（KBH4）。HJ1268—202224.8过硫酸钾（K2S2O8）。4.9硫酸铜（CuSO4·5H2O）。4.10无水硫酸钠（Na2SO4）。使用前在400℃下灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。4.11甲醇（CH3OH）：高效液相色谱纯。4.12二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。4.13载流：盐酸溶液。用盐酸（4.1）和水按1:19体积比混合。4.14还原剂。称取5.0g氢氧化钾（4.4），用水溶解后，加入2.0g硼氢化钾（4.7），混匀，用水定容至1L。临用现配。4.15氧化剂。称取5.0g氢氧化钾（4.4），用水溶解后，加入2.0g过硫酸钾（4.8），混匀，用水定容至1L。临用现配。4.16反萃取液。称取1.0gL-半胱氨酸（4.5）和0.8g乙酸铵（4.6），用水溶解后定容至100ml。临用现配。4.17流动相。称取1.2gL-半胱氨酸（4.5）和0.62g乙酸铵（4.6），用水溶解后转移至1000ml容量瓶中，再加入80ml甲醇（4.11），最后用水定容至标线，经滤膜（4.23）过滤后使用。临用现配。4.18饱和硫酸铜溶液。称取50g硫酸铜（4.9），溶于100ml水中，在聚乙烯瓶中保存，使用时取上层溶液。4.19甲基汞标准贮备液：(CH3Hg+)＝1.00mg/L。购买以甲醇为溶剂的市售甲基汞有证标准溶液，并参照制造商的产品说明书保存。4.20乙基汞标准贮备液：(C2H5Hg+)＝1.00mg/L。购买以甲醇为溶剂的市售乙基汞有证标准溶液，并参照制造商的产品说明书保存。注：如果使用的标准溶液（4.19、4.20）浓度是以氯化甲基汞（CASNo.115-09-3）或氯化乙基汞（CASNo.107-27-7）计，应换算成甲基汞或乙基汞的浓度。4.21混合标准中间液：＝100µg/L。分别移取5.00ml甲基汞标准贮备液（4.19）和乙基汞标准贮备液（4.20）于50ml容量瓶中，加入100μl盐酸（4.1）和250μl乙酸（4.2），用水定容至标线。此溶液在具聚四氟乙烯螺旋盖的棕色玻璃试剂瓶或含氟聚合物试剂瓶中保存，在4℃以下冷藏、避光可保存8个月。4.22混合标准使用液：＝10.0µg/L。移取5.00ml混合标准中间液（4.21）于50ml容量瓶中，加入100μl盐酸（4.1）和250μl乙酸（4.2），用水定容至标线。此溶液在具聚四氟乙烯螺旋盖的棕色玻璃试剂瓶或含氟聚合物试剂瓶中保存，在4℃以下冷藏、避光可保存8个月。4.23滤膜：0.45μm醋酸纤维滤膜。4.24氩气：纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1采样瓶：1L具螺口旋盖的高密度聚乙烯塑料瓶、硼硅玻璃瓶或氟化聚乙烯瓶。5.2液相色谱-原子荧光联用仪：由液相色谱系统、在线紫外消解装置及原子荧光光谱仪组成。5.3色谱柱：填料粒径为5μm，柱长15cm，内径4.6mm的C18反相色谱柱，或其他等效色谱柱。HJ1268—202235.4汞空心阴极灯。5.5分液漏斗：125ml、250ml、2L。5.6一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品采集与保存按照GB17378.3、HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ442.3的相关规定采集样品。样品采集到采样瓶（5.1）后，用盐酸（4.1）调节样品pH值至1～2，加入2ml饱和硫酸铜溶液（4