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ICS59.080.01CCSW04中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T5423.2—2022进出口纺织品多种农药残留的测定液相色谱-串联质谱法Textilesforimportandexport—Determinationofpesticideresidues—Liquidchromatography-Tandemmassspectrometrymethod2022-03-14发布2022-10-01实施中华人民共和国海关总署发布.氛〔-一__瓜学兔兔—2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件是SN/T5423《进出口纺织品多种农药残留的测定》的第2部分,SN/T5423已经发布了如下几个部分:———进出口纺织品多种农药残留的测定气相色谱-串联质谱法;———进出口纺织品多种农药残留的测定液相色谱-串联质谱法。本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位:中华人民共和国青岛海关、中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国深圳海关。本文件主要起草人:叶曦雯、汤志旭、李莹、牛增元、罗忻、马强、谢堂堂。ⅠSN/T5423.2—2022.氛〔-一__瓜学兔兔标准下载.氛〔-一__瓜学兔兔种农药(见附录A)残留量的液相色谱-串联质谱测定方法。本文件适用于纺织品中115种农药残留量的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4方法提要试样用甲醇超声提取,提取液浓缩后,甲醇-水溶液定容,液相色谱-串联质谱法检测,外标法定量。5试剂和材料水为GB/T6682规定的一级水。5.1甲醇:色谱纯。5.2乙腈:色谱纯。5.3甲酸:色谱纯。5.4甲酸铵:色谱纯。5.55mmol/L甲酸铵(含0.05%甲酸)溶液:称取0.315g甲酸铵(5.4),用水溶解并转移至1000mL容量瓶中,加入0.500mL甲酸(5.3),用水定容至刻度线。5.6115种农药标准品:见附录A,纯度≥95%。5.7甲醇-水溶液(1+1,体积比):量取10mL甲醇,加入10mL水中,混匀。5.8标准储备液(1000mg/L):准确称取0.010g(精确到1mg)各农药标准品,分别用乙腈(5.2)溶解并定容至10mL,避光-18℃保存,有效期12个月。或直接向国家认可的销售标准物质单位购买。5.9混合标准中间溶液:根据每种农药在仪器的响应灵敏度,确定其在混合标准中间溶液中的浓度。分别准确移取一定体积的每种标准储备液(5.8),用甲醇-水溶液(5.7)稀释成适当浓度的混合标准中间液,避光0℃~4℃保存,有效期1个月。或直接向国家认可的销售标准物质单位购买混标。1SN/T5423.2—2022.氛〔-一__瓜学兔兔标准下载注:双甲脒、苯菌灵、烯草酮、烯草酮砜、烯草酮亚砜、甲基托布津、敌百虫中间溶液需要单独配置。5.10基质混合标准工作溶液:根据需要,用空白样品按照样品处理步骤得到的提取液,配制不同浓度的基质混合标准工作溶液,现用现配。5.11塑料离心管:50mL。5.12微孔滤膜:0.22μm,有机相(尼龙)。6仪器和设备6.1液相色谱-串联质谱仪(LC-MS/MS):配有电喷雾离子源(ESI)。6.2分析天平:感量0.1mg、感量0.01g。6.3超声波清洗仪:100W,工作频率40kHz。6.4涡旋混合器。6.5氮气吹干仪。7分析步骤7.1提取取代表性样品,将其剪碎至5mm×5mm以下,混匀。称取1.0g(精确至0.01g)试样,置于50mL离心管(5.11)中,加入20mL甲醇(5.1),于超声波清洗仪(6.3)中室温提取20min,静置冷却,取4mL提取液,氮气吹干,用甲醇-水溶液(5.7)溶解并定容至1.0mL,过0.22μm滤膜(5.12)后,供液相色谱-串联质谱仪测定和确证。7.2仪器参考条件7.2.1液相色谱参考条件a)色谱柱:SHISEIDOCAPCELLCOREAQ1C18色谱柱,100mm×2.1mm(内径),粒径2.7μm,或相当者;b)流动相:A为5mmol/L甲酸铵(含0.05%甲酸)溶液,B为甲醇,梯度洗脱程序见表1;c)流速:0.3mL/min;d)柱温:35℃;e)进样体积:5μL。表1梯度洗脱程序时间/min流动相A/%流动相B/%080200.580201505072981)SHISEIDOCAPCELLCOREAQ色谱柱是由日本资生堂公司提供的商品名。给出这一信息是为了方便本文件的使用者,并不表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。2SN/T5423.2—2022.氛〔-一__瓜学兔兔梯度洗脱程序(续)时间/min流动相A/%流动相B/%1129811.1802015.080207.2.2质谱参考条件a)离子源:电喷雾离子源(ESI);b)扫描方式:正负离子两种模式切换扫描;c)气帘气(N2):30psi;d)喷雾气(N2):55psi;e)辅助加热气(N2):60psi;f)离子化电压:5500V(正离子模式)、-4500V(负离子模式);g)离子源温度:400℃;h)碰撞气(N2):中档(Medium);i)检测方式:多重反应监测(MRM),多重反应监测条件参见附录B。7.3标准工作曲线将混合标准中间溶液(5.9)用甲醇-水溶液(5.7)稀释成质量浓度为0.002mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L的系列标准工作溶液。空白基质溶液氮气吹干,分别加入1mL上述标准工作溶液复溶,过微孔滤膜(5.12)配制成系列基质混合标准工作溶液(5.10),按参考色谱和质谱条件测定。分别以目标化合物质量浓度为横坐标,峰面积积分值为纵坐标,绘制标准曲线,求回归方程和相关系数。7.4定性及定量7.4.1保留时间被测试样中目标化合物色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较,相对误差应在±2.5%之内。7.4.2定量离子、定性离子及子离子丰度比在相同实验条件下进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致,并且在扣除背景后的样品质谱图中,目标化合物的质谱定性离子必须出现,至少应包括一个母离子和两个子离子,而且同一检测批次,对同一化合物,样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度比与浓度相当的标准溶液相比,其相对偏差不超过表2规定的范围,则可判断样品中存在目标物。本方法的标准物质多重反应监测LC-MS/MS图参见附录C。表2定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%5020~5010~20≤10允许相对偏差/%±20±25±30±503SN/T5423.2—2022.氛〔-一__瓜学兔兔测定将标准溶液和待测溶液分别注入液相色谱-串联质谱仪中,以保留时间和定性离子定性,样品中目标化合物质量浓度应在标准工作曲线质量浓度范围内,超过标准工作曲线质量浓度上限的样品应用基质空白样品液稀释后进样,采用外标法定量。同时做空白试验。7.5空白试验除不加试样外,采用完全相同的步骤进行平行操作。8结果计算按公式(1)计算试样中目标化合物的残留量:Xi=Ai×c×VAis×m…………………………(1)式中:Xi———试样中农药化合物i的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);Ai———试样溶液中目标化合物的峰面积;c———标准工作溶液中目标化合物的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL);V———样液最终定容体积,单位为毫升(mL);Ais———标准工作溶液中目标化合物的峰面积;m———最终样液所代表的试样质量,单位为克(g)。计算结果应扣除空白值,保留两位有效数字,当结果大于1mg/kg时保留3位有效数字。按GB/T8170的规定进行数值修约。9测定低限本方法农药化合物的测定低限均为0.020mg/kg。10精密度在重复性条件下,获得的2次独立测试结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。在再现性条件下,获得的2次独立测试结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。4SN/T5423.2—2022.氛〔-一__瓜学兔兔(规范性)115种农药中英文名称115种农药中文与英文名称、CAS号、分子式信息见表A.1。表A.1115种农药化合物信息序号中文名称英文名称CAS号分子式12,4,5-三氯苯氧乙酸2,4,5-T93-76-5C8H5Cl3O322,4-二氯苯氧乙酸2,4-D94-75-7C8H6Cl2O33乙酰甲胺磷Acephate30560-19-1C4H10NO3PS4啶虫脒Acetamiprid135410-20-7C10H11ClN45甲草胺Alachlor15972-60-8C14H20ClNO26涕灭威Aldicarb116-06-3C7H14N2O2S7涕灭威砜Aldicarb-sulfone1646-88-4C7H14N2O4S8涕灭威亚砜Aldicarb-sulfoxide1646-87-3C7H14N2O3S9双甲脒Amitraz33089-61-1C19H23N310益棉磷Azinphos-ethyl2642-71-9C12H16N3O3PS211保棉磷Azinphos-methyl86-50-0C10H12N3O3PS212丙硫克百威Benfuracarb82560-54-1C20H30N2O5S13苯菌灵Benomyl17804-35-2C14H18N4O314联苯肼酯Bifenazate149877-41-8C17H20N2O315乙基溴硫磷Bromophos-ethyl4824-78-6C10H12BrCl2O3PS16丁酮威Butocarboxim34681-10-2C7H14N2O2S17丁酮砜威Butoxycarboxim34681-23-7C7H14N2O4S18仲丁灵Butralin33629-47-9C14H21N3O419甲萘威Carbaryl63-25-2C12H11NO220多菌灵Carbendazim10605-21-7C9H9N3O221克百威Carbofuran1563-66-2C12H15NO3223-羟基-克百威Carbofuran-3-hydroxy16655-82-6C12H15NO423萎锈灵Carboxin5234-68-4C12H13NO2S24氯虫苯甲酰胺Chlorantraniliprole500008-45-7C18H14BrCl2N5O225开蓬Chlordecone143-50-0C10Cl10O26毒虫畏Chlorfenvinphos470-90-6C12H14Cl3O4P27杀虫脒Chlorodimeform6164-98-3C10H13ClN228毒死蜱Chlorpyrifos2921-88-2C9H11Cl3NO3PS5SN/T5423.2—2022.氛〔-一__瓜学兔兔种农药化合物信息(续)序号中文名称英文名称CAS号分子式29甲基毒死蜱Chlorpyrifos-methyl5598-13-0C7H7Cl3NO3PS30氯磺隆Chlorsulfuron64902-72-3C12H12ClN5O4S31烯草酮Clethodim99129-21-2C17H26ClNO3S32烯草酮砜Clethodimsulfone111031-17-5C1