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书书书犐犆犛６５．０８０犌２０中华人民共和国国家标准犌犅／犜２３３４９—２０２０代替ＧＢ／Ｔ２３３４９—２００９肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮，犮犪犱犿犻狌犿，犮犺狉狅犿犻狌犿，犾犲犪犱犪狀犱犿犲狉犮狌狉狔犮狅狀狋犲狀狋狊犳狅狉犳犲狉狋犻犾犻狕犲狉狊２０２０１１１９发布２０２１０６０１实施国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会发布书书书前 言 本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本标准代替ＧＢ／Ｔ２３３４９—２００９《肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标》，与ＧＢ／Ｔ２３３４９—２００９相比，除编辑性改动外，主要技术变化如下：———增加了方法的检出限（见第１章）；———删除了限量要求和检验规则（见２００９年版的第３章和第５章）；———增加了砷和汞的原子荧光光谱法测定方法（见３．２．２和３．６．２）。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ１０５）归口。本标准起草单位：上海化工研究院有限公司、贵州芭田生态工程有限公司、中国—阿拉伯化肥有限公司、上海化工院检测有限公司、山东省产品质量检验研究院。本标准主要起草人：章明洪、谭占鳌、王连军、王凯越、冯军强、张巍、陈红军、杨旭、殷炯、张娟。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：———ＧＢ／Ｔ２３３４９—２００９。Ⅰ犌犅／犜２３３４９—２０２０肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定 警示———本标准中所用的盐酸具有腐蚀性，硝酸具有腐蚀性和氧化性，试验方法中的一些过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。１ 范围本标准规定了肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定方法。本标准适用于肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定。本标准方法检出限为：砷：二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法为０．８ｍｇ／ｋｇ、原子荧光光谱法为０．１μｇ／ｋｇ，镉为０．４ｍｇ／ｋｇ，铬为０．１ｍｇ／ｋｇ，铅为１ｍｇ／ｋｇ，汞：氢化物发生原子吸收分光光度法为０．１ｍｇ／ｋｇ、原子荧光光谱法为０．０５μｇ／ｋｇ。２ 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＨＧ／Ｔ２８４３ 化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液ＮＹ／Ｔ１９７８—２０１０ 肥料 汞、砷、镉、铅、铬含量的测定３ 试验方法本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按ＨＧ／Ｔ２８４３之规定。３．１ 试样溶液的制备３．１．１ 试样制备按相应产品标准进行制备。３．１．２ 试剂和材料３．１．２．１ 盐酸。３．１．２．２ 硝酸。３．１．２．３ 盐酸溶液：１＋５，将１体积的盐酸加入到５体积的水中。３．１．３ 仪器设备３．１．３．１ 通常实验室用仪器。３．１．３．２ 电热板，功率为１．８ｋＷ～２．４ｋＷ。３．１．４ 试样溶液的制备做两份试料的平行测定。１犌犅／犜２３３４９—２０２０称取试样５ｇ～８ｇ（精确至０．１ｍｇ）于４００ｍＬ高型烧杯中，将烧杯置于通风橱中，加入３０ｍＬ盐酸和１０ｍＬ硝酸，盖上表面皿在电热板上徐徐加热（若反应激烈产生泡沫时，自电热板上移开放冷片刻），等激烈反应结束后，稍微移开表面皿继续加热，使酸全部蒸发至近干涸，以赶尽硝酸。冷却后加入５０ｍＬ盐酸溶液，加热溶解，冷却至室温后转移到２５０ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液，待用。３．１．５ 空白溶液的制备除不加试样外，其他步骤同试样溶液的制备。３．２ 砷含量测定３．２．１ 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法３．２．１．１ 原理在酸性介质中，五价砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢（ＡｓＨ３），用二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶溶液吸收，生成红色可溶性胶态银，在波长５４０ｎｍ处测定其吸光度，吸光度的大小与砷含量成正比。３．２．１．２ 试剂和材料３．２．１．２．１ 盐酸。３．２．１．２．２ 抗坏血酸。３．２．１．２．３ 无砷金属锌粒。３．２．１．２．４ 碘化钾溶液：１５０ｇ／Ｌ，将１５０克碘化钾溶于水，并稀释至１Ｌ。３．２．１．２．５ 二乙基二硫代氨基甲酸银［Ａｇ（ＤＤＴＣ）］吡啶溶液：５ｇ／Ｌ。溶解１．２５ｇ二乙基二硫代氨基甲酸银于吡啶中，并用同样吡啶稀释至２５０ｍＬ棕色容量瓶中，避免光线照射，可在两周内保持稳定。３．２．１．２．６ 氯化亚锡盐酸溶液：溶解４０ｇ氯化亚锡［ＳｎＣｌ２·２Ｈ２Ｏ］在２５ｍＬ水和７５ｍＬ盐酸的混合液中。３．２．１．２．７ 乙酸铅棉花：溶解５０ｇ乙酸铅［Ｐｂ（Ｃ２Ｈ３Ｏ２）·３Ｈ２Ｏ］于２５０ｍＬ水中，用此溶液将脱脂棉浸透，取出挤干以除去多余溶液，储存在密闭容器中。３．２．１．２．８ 砷标准溶液：０．１ｍｇ／ｍＬ。３．２．１．２．９ 砷标准溶液：０．００２５ｍｇ／ｍＬ。吸取２．５０ｍＬ砷标准溶液（３．２．１．２．８）置于１００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含砷２．５μｇ，使用时制备。３．２．１．２．１０ 砷标准工作溶液：按表１所示，吸取砷标准溶液（３．２．１．２．９）分别置于６个锥形瓶（图１中１）中，制得系列标准溶液。表１砷标准溶液体积／ｍＬ相应砷含量／μｇ００１．０２．５２．０５．０４．０１０．０６．０１５．０８．０２０．０２犌犅／犜２３３４９—２０２０３．２．１．３ 仪器设备３．２．１．３．１ 测定砷的所有玻璃容器，应用浓硫酸重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用。３．２．１．３．２ 通常实验室仪器。３．２．１．３．３ 定砷仪：如图１所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷仪。３．２．１．３．４ 分光光度计：带有光程为１ｃｍ吸收池。３．２．１．４ 试验步骤由于吡啶有恶臭，操作应在通风橱中进行。 说明：１———１００ｍＬ锥形瓶，用于发生砷化氢；２———玻璃管，用于捕集硫化氢；３———１０ｍＬ量筒，吸收砷化氢用。图１ 定砷仪３．２．１．４．１ 工作曲线的绘制向盛有砷标准工作溶液的各锥形瓶中加１０ｍＬ盐酸和一定量水，应使体积约为４０ｍＬ，此时溶液酸度为犮（ＨＣｌ）＝３ｍｏｌ／Ｌ。然后加入２．０ｍＬ碘化钾溶液和２．０ｍＬ氯化亚锡溶液，混匀，放置１５ｍｉｎ。置少量乙酸铅棉花于玻璃管（图１中２）内以吸收硫化氢、二氧化硫等。吸取５．０ｍＬ二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液置于１０ｍＬ量筒内，按图１连接仪器，磨口玻璃吻合处在反应过程中应保持密封。称量５ｇ锌粒加入锥形瓶中，迅速连接好仪器，使反应进行约４５ｍｉｎ。移去量筒，充分摇匀溶液所生成的紫红色胶态银。用１ｃｍ吸收池，在波长５４０ｎｍ处，以砷含量为０的标准溶液为参比溶液，调节分光光度计吸光度为零后，测定系列砷标准工作溶液的吸光度。显色溶液在暗处可稳定２ｈ，测定应在此期间进行。３犌犅／犜２３３４９—２０２０以系列砷标准工作溶液的砷含量（μｇ）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或拟合回归方程。３．２．１．４．２ 测定吸取一定量的试液（使其砷含量小于２０μｇ，体积在３０ｍＬ以下）于１００ｍＬ锥形瓶（图１中１）中，加１０ｍＬ盐酸；补充水使其体积约为４０ｍＬ，加入１ｇ抗坏血酸。以下按３．２．１．４．１规定的操作步骤，从“然后加入２．０ｍＬ碘化钾溶液和２．０ｍＬ氯化亚锡溶液，混匀，放置１５ｍｉｎ。……”开始，直至“……测定溶液的吸光度”为止完成测定。从工作曲线或回归方程求出相应的砷的含量。３．２．１．４．３ 空白试验采用空白溶液，其他步骤同样品测定。３．２．１．５ 试验数据处理试样的砷含量以砷（Ａｓ）的质量分数狑１计，数值以毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）表示，按式（１）计算：狑１＝（犮１－犮０１）×２５０犿１犞１…………………………（１） 式中：犮１ ———试样溶液中砷的含量的数值，单位为微克（μｇ）；犮０１———空白溶液中砷的含量的数值，单位为微克（μｇ）；２５０———试样溶液总体积的数值，单位为毫升（ｍＬ）；犿１———试料的质量的数值，单位为克（ｇ）；犞１———测定时，所取试液体积的数值，单位为毫升（ｍＬ）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。３．２．１．６ 精密度平行测定结果的相对偏差应符合表２要求。表２砷含量／（ｍｇ／ｋｇ）允许相对偏差／％＜１５０１～２０３０＞２０１５３．２．２ 原子荧光光谱法按ＮＹ／Ｔ１９７８—２０１０中４．１或４．３进行，其中试样溶液制备按本标准的３．１。３．２．３ 砷的测定 砷斑法３．２．３．１ 原理在酸性介质中，五价砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢（ＡｓＨ３），再与溴化汞试纸接触反应，生成的黄色色斑深浅与砷浓度成正比。４犌犅／犜２３３４９—２０２０３．２．３．２ 试剂和材料３．２．３．２．１ 盐酸。３．２．３．２．２ 无砷金属锌粒。３．２．３．２．３ 碘化钾溶液：１５０ｇ／Ｌ，将１５０克碘化钾溶于水，并稀释至１Ｌ。３．２．３．２．４ 氯化亚锡盐酸溶液：同３．２．１．２．６。３．２．３．２．５ 乙酸铅棉花：同３．２．１．２．７。３．２．３．２．６ 溴化汞试纸：称取１．２５ｇ溴化汞溶于２５ｍＬ无水乙醇中，将定量滤纸放在溶液中浸泡１ｈ，取出暗处晾干，保存于密闭棕色瓶中。３．２．３．２．７ 砷标准溶液：０．１ｍｇ／ｍＬ。３．２．３．２．８ 砷标准溶液：０．００２５ｍｇ／ｍＬ。同３．２．１．２．９。３．２．３．３ 仪器设备３．２．３．３．１ 测定砷的所有玻璃容器，应使用浓硫酸重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用。３．２．３．３．２ 通常实验室仪器。３．２．３．３．３ 定砷器：如图２所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷器。使用时，将溴化汞试纸夹在玻璃管上端管口（图２中４）与玻璃帽（图２中５）中间，用橡皮圈将其固定。 说明：１———广口瓶；２———胶塞；３———玻璃管；４———玻璃管上端管口；５———玻璃帽。图２ 定砷器５犌犅／犜２３３４９—２０２０３．２．３．４ 试验步骤吸取一定量的试液（使其砷含量小于５μｇ，体积在３０ｍＬ以下）和一系列砷标准溶液（３．２．３．２．８）（０ｍＬ，０．５ｍＬ，１．０ｍＬ，１．５ｍＬ，２．０ｍＬ，相应砷含量为０μｇ，１．２５μｇ，２．５０μｇ，３．７５μｇ，５．００μｇ）分别置于各广口瓶（图２中１）中，加１０ｍＬ盐酸和一定量水于各广口瓶中，应使体积约为４０ｍＬ。然后加入２．０ｍＬ碘化钾溶液和２．０ｍＬ氯化亚锡溶液，混匀，放置１５ｍｉｎ。放少量乙酸铅棉花于玻璃管（图２中３）内以吸收硫化氢、二氧化硫等。按３．２．３．３．３仪器要求，将溴化汞试纸固定。称量５ｇ无砷金属锌粒到广口瓶中，迅速按图２所示连接好仪器。在暗处放置１ｈ～１．５ｈ，取下溴化汞试纸，以试液的溴化汞试纸颜色与砷标准溶液系列色阶比较，求出试液中砷含量。空白试验：采用空白溶液，其他步骤同样品测定。３．２．３．５ 试验数据处理试样的砷含量以砷（Ａｓ）的质量分数狑２计，数值以毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）表示，按式（２）计算：狑２＝（犮２－犮０２）×２５０犿２犞２…………………………（２） 式中：犮２ ———与标准色阶比较得出试样溶液中砷的含量的数值，单位为微克（μｇ）；犮０２———与标准色阶比较得出空白溶液中砷的含量的数值，单位为微克（μｇ）；２５０———试样溶液总体积的数值，单位为毫升（ｍＬ）；犿２———试料的质量的数值，单位为克（ｇ）；犞２———测定时，所取试液体积的数值，单位为毫升（ｍＬ）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。３．２．３．６ 精密度平行测定结果的相对偏差应符合表２要求。３．３ 镉含量测定 原子吸收分光光度法３．３．１ 原理试样溶液中的镉，经原子化器将其转变成原子蒸气，产生的原子蒸气吸收从镉空心阴极灯射出的特征波长２２８．８ｎｍ的光，吸光度的大小与镉基态原子浓度成正比。３．３．２