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书书书犐犆犛７３．０８０犇５３中华人民共和国国家标准犌犅／犜１４５０６．３３—２０１９硅酸盐岩石化学分析方法第３３部分：砷、锑、铋、汞量测定氢化物发生原子荧光光谱法犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狊犻犾犻犮犪狋犲狉狅犮犽狊—犘犪狉狋３３：犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮，狊狋犻犫犻狌犿，犫犻狊犿狌狋犺犪狀犱犿犲狉犮狌狉狔犲犾犲犿犲狀狋狊犮狅狀狋犲狀狋—犎狔犱狉犻犱犲犵犲狀犲狉犪狋犻狅狀犪狋狅犿犻犮犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔２０１９１２１０发布２０２００７０１实施国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会发布目 次前言Ⅰ…………………………………………………………………………………………………………１ 范围１………………………………………………………………………………………………………２ 规范性引用文件１…………………………………………………………………………………………３ 原理１………………………………………………………………………………………………………４ 试验条件２…………………………………………………………………………………………………５ 试剂或材料２………………………………………………………………………………………………６ 仪器设备３…………………………………………………………………………………………………７ 样品３………………………………………………………………………………………………………８ 试验步骤３…………………………………………………………………………………………………９ 试验数据处理４……………………………………………………………………………………………１０ 精密度５……………………………………………………………………………………………………１１ 正确度５……………………………………………………………………………………………………１２ 质量保证和控制５…………………………………………………………………………………………附录Ａ（资料性附录） 仪器参考工作条件６………………………………………………………………附录Ｂ（资料性附录） 实验室间准确度协作试验数据统计结果８………………………………………参考文献１１……………………………………………………………………………………………………犌犅／犜１４５０６．３３—２０１９前 言 ＧＢ／Ｔ１４５０６《硅酸盐岩石化学分析方法》由以下３４部分组成：———第１部分：吸附水量测定；———第２部分：化合水量测定；———第３部分：二氧化硅量测定；———第４部分：三氧化二铝量测定；———第５部分：总铁量测定；———第６部分：氧化钙量测定；———第７部分：氧化镁量测定；———第８部分：二氧化钛量测定；———第９部分：五氧化二磷量测定；———第１０部分：氧化锰量测定；———第１１部分：氧化钾和氧化钠量测定；———第１２部分：氟量测定；———第１３部分：硫量测定；———第１４部分：氧化亚铁量测定；———第１５部分：锂量测定；———第１６部分：铷量测定；———第１７部分：锶量测定；———第１８部分：铜量测定；———第１９部分：铅量测定；———第２０部分：锌量测定；———第２１部分：镍和钴量测定；———第２２部分：钒量测定；———第２３部分：铬量测定；———第２４部分：镉量测定；———第２５部分：钼和钨量测定；———第２６部分：钴量测定；———第２７部分：镍量测定；———第２８部分：１６个主次成分量测定；———第２９部分：稀土等２２个元素量测定；———第３０部分：４４个元素量测定；———第３１部分：二氧化硅等１２个成分量测定 偏硼酸锂熔融电感耦合等离子体原子发射光谱法；———第３２部分：三氧化二铝等２０个成分量测定 混合酸分解电感耦合等离子体原子发射光谱法；———第３３部分：砷、锑、铋、汞量测定 氢化物发生原子荧光光谱法；———第３４部分：烧失量的测定 重量法。本部分为ＧＢ／Ｔ１４５０６的第３３部分。Ⅰ犌犅／犜１４５０６．３３—２０１９本部分按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ９３）归口。本部分起草单位：国家地质实验测试中心。本部分主要起草人：许春雪、王苏明、张欣、孙德忠、王亚平、安子怡、陈宗定。Ⅱ犌犅／犜１４５０６．３３—２０１９硅酸盐岩石化学分析方法第３３部分：砷、锑、铋、汞量测定氢化物发生原子荧光光谱法 警示———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。１ 范围ＧＢ／Ｔ１４５０６的本部分规定了氢化物发生原子荧光光谱测定硅酸盐岩石中砷、锑、铋、汞量。本部分适用于硅酸盐岩石中砷、锑、铋、汞量的原子荧光光谱法测定，也适用于土壤、沉积物样品中上述元素量的测定。方法检出限和测定范围见表１。表１ 方法检出限和测定范围单位为微克每克元素方法检出限测定范围Ａｓ０．０２８０．０９２～２５Ｓｂ０．０１１０．０３６～２２Ｂｉ０．００６０．０１８～２０Ｈｇ０．００２０．００５～０．７５２ 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ／Ｔ６３７９．２ 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第２部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法ＧＢ／Ｔ６３７９．４ 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第４部分：确定标准测量方法正确度的基本方法ＧＢ／Ｔ６６８２ 分析实验室用水规格和试验方法ＧＢ／Ｔ１４５０５ 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定ＧＢ／Ｔ２１１９１ 原子荧光光谱仪３ 原理采用王水溶液在沸水浴中加热消解样品，再用硼氢化钾（ＫＢＨ４）将样品溶液中的铋（Ｂｉ）和经预还原后的砷（Ａｓ）、锑（Ｓｂ）还原为三价状态的易挥发的氢化物（ＢｉＨ３、ＡｓＨ３、ＳｂＨ３），汞（Ｈｇ）则直接被还原成原子态汞。由载气（氩气）将它们带入原子化器中，所形成的基态原子被激发至高能态，在去活化回到１犌犅／犜１４５０６．３３—２０１９基态时，发射出特征波长的荧光，样品中各待测元素的浓度与其荧光强度成正比，通过测量荧光强度来计算样品溶液的元素浓度。４ 试验条件原子荧光光谱仪检测时的温度、湿度、电压和频率等试验条件应符合ＧＢ／Ｔ２１１９１中的相关要求。５ 试剂或材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水或相当纯度的水，并且在使用之前要检验待测元素的含量，保证低于方法检出限。５．１ 盐酸（ρ＝１．１９ｇ／ｍＬ）。５．２ 硝酸（ρ＝１．４２ｇ／ｍＬ）。５．３ 盐酸溶液（１＋１９）。５．４ 王水：取３份盐酸（５．１）与１份硝酸（５．２）混合，现用现配。５．５ 王水溶液（１＋１）。５．６ 王水溶液（１＋４）。５．７ 硼氢化钾溶液［ρ（ＫＢＨ４）＝２０ｇ／Ｌ］：称取２ｇ硼氢化钾溶于１００ｍＬ２ｇ／Ｌ氢氧化钾溶液，摇匀。此溶液适用于砷、锑、铋的断续流动进样方式，现用现配。５．８ 硼氢化钾溶液［ρ（ＫＢＨ４）＝２ｇ／Ｌ］：称取０．２ｇ硼氢化钾溶于１００ｍＬ２ｇ／Ｌ氢氧化钾溶液，摇匀。此溶液适用于汞的断续流动进样方式，现用现配。 注：使用仪器型号不同，进样方式不同，测定砷、锑、铋、汞元素时，选取的硼氢化钾浓度会存在差异。５．９ 三氧化二铁溶液［ρ（Ｆｅ２Ｏ３）＝１ｇ／Ｌ］：称取０．５ｇ三氧化二铁（Ｆｅ２Ｏ３）于２５０ｍＬ烧杯中，加入盐酸（５．１）１００ｍＬ，低温加热溶解，冷却后移入５００ｍＬ容量瓶中，再补加１００ｍＬ盐酸（５．１），用水稀释至刻度，摇匀。５．１０ 硫脲抗坏血酸混合溶液［ρ（硫脲）＝５０ｇ／Ｌ，ρ（抗坏血酸）＝５０ｇ／Ｌ］：称取硫脲、抗坏血酸各５０．０ｇ，溶于１０００ｍＬ水中，摇匀。现用现配。５．１１ 砷、锑混合标准溶液配制：ａ） 砷标准储备溶液［ρ（Ａｓ）＝１０００μｇ／ｍＬ］。准确称取０．２６４１ｇ于硫酸干燥器中干燥至恒重的高纯三氧化二砷（Ａｓ２Ｏ３），置于烧杯中，加入４０ｇ／Ｌ氢氧化钠溶液５ｍＬ，低温加热溶解后，用水稀释至约５０ｍＬ。滴加硝酸溶液（１＋１）至微酸，冷却后移入２００ｍＬ容量瓶中，再加入４０ｍＬ硝酸溶液（１＋１），用水稀释至刻度，摇匀。也可使用市售有证砷标准溶液。ｂ） 锑标准储备溶液［ρ（Ｓｂ）＝１００μｇ／ｍＬ］。准确称取０．２７４１ｇ酒石酸锑钾［Ｃ４Ｈ４ＫＯ７Ｓｂ·１／２Ｈ２Ｏ］，溶于盐酸溶液（１＋９），移入１０００ｍＬ容量瓶中，用盐酸溶液（１＋９）稀释至刻度。也可使用市售有证锑标准溶液。ｃ） 砷、锑混合标准溶液［ρ（Ａｓ）＝１００μｇ／ｍＬ，ρ（Ｓｂ）＝１０．０μｇ／ｍＬ］。分别分取１０．０ｍＬ砷标准储备溶液［５．１１ａ）］和１０．０ｍＬ锑标准储备溶液［５．１１ｂ）］，移入已含有２０ｍＬ盐酸（５．１）的１００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。ｄ） 砷、锑混合标准溶液［ρ（Ａｓ）＝１．００μｇ／ｍＬ，ρ（Ｓｂ）＝０．１０μｇ／ｍＬ］。由砷、锑混合标准溶液［５．１１ｃ）］逐级稀释得到。５．１２ 铋标准溶液配制：ａ） 铋标准储备溶液［ρ（Ｂｉ）＝１００．０μｇ／ｍＬ］。准确称取０．２３２１ｇ硝酸铋［Ｂｉ（ＮＯ３）３·５Ｈ２Ｏ］，用１０ｍＬ硝酸溶液（１＋３）溶解，移入１０００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。也可使用市售２犌犅／犜１４５０６．３３—２０１９有证铋标准溶液。ｂ） 铋标准溶液［ρ（Ｂｉ）＝１．００μｇ／ｍＬ］。由铋标准储备溶液［５．１２ａ）］逐级稀释得到。５．１３ 汞标准溶液配制：ａ） 汞标准储备溶液［ρ（Ｈｇ）＝１００．０μｇ／ｍＬ］。准确称取１３５．３５ｍｇ纯度为狑（ＨｇＣｌ２）＝９９．９５％的（事先应在室温下的干燥器中干燥过夜）氯化汞，置于１００ｍＬ烧杯中，加入２０ｍＬ硝酸溶液（１＋１），低温加热至溶解完全。取下，冷却后，移入已含有９０ｍＬ硝酸（５．２）及１０ｍＬ５０ｇ／Ｌ重铬酸钾溶液的１０００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。也可使用市售有证汞标准溶液。ｂ） 汞标准溶液［ρ（Ｈｇ）＝５０．０ｎｇ／ｍＬ］。由汞标准储备溶液［５．１３ａ）］逐级稀释得到。６ 仪器设备６．１ 原子荧光光谱仪，附砷、锑、铋、汞高强度空心阴极灯。６．２ 分析天平：感量０．１ｍｇ。６．３ 试验所用仪器设备应经过检定或校准合格，并在有效期内。７ 样品７．１ 按照ＧＢ／Ｔ１４５０５的相关规定，加工样品的粒度应小于７４μｍ。７．２ 样品应在６０℃预干燥２ｈ～４ｈ，置于干燥器中，冷却至室温。７．３ 称取０．２ｇ样品，精确到０．１ｍｇ，此为试验用样品。８ 试验步骤８．１ 样品分解将试验用样品（７．３）置于２５ｍＬ比色管中，加１０ｍＬ王水溶液（５．５），放入沸水浴中加热溶解２ｈ，其间摇动２次～３次，取下冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，放置澄清备用，此为样品溶液。８．２ 空白试验随同样品进行双份空白试验，空白试验应与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤，所用试剂应取自同一瓶试剂，加入同等的量。８．３ 验证试验随同样品进行验证试验，验证试验与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤，用和样品基体相似、含量相近的国家标准物质作为验证试验用样品。８．４ 平行试验随同样品进行平行试验，平行试验与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤。８．５ 校准溶液配制８．５．１ 砷、锑混合校准溶液配制：分取０．００ｍＬ、０．２５ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ、５．００ｍＬ砷、锑混合标准溶液［５．１１ｄ）］于５０ｍＬ容量瓶中，加入１２．５ｍＬ三氧化二铁溶液（５．９）、１２．５ｍＬ硫脲抗坏血酸混合溶液（５．１０），用王水溶液（５．６）稀释至刻度，摇匀。此系列砷（锑）质量浓度分别为０．００（０．００）ｎｇ／ｍＬ，５．００（０．５０）ｎｇ／ｍＬ，１０