HJ955-2018-《环境空气氟化物的测定滤膜采样-氟离子选择电极法》

中华人民共和国国家环境保护标准HJ955-2018代替HJ480-2009环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法Ambientair－Determinationoffluoride－Filtersampling/fluorideion-selectiveelectrodemethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2018-07-29发布2018-09-01实施生态环境部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13术语和定义...................................................................................................................................14方法原理.......................................................................................................................................15干扰和消除...................................................................................................................................16试剂和材料...................................................................................................................................27仪器和设备...................................................................................................................................38样品...............................................................................................................................................49分析步骤.......................................................................................................................................510结果计算与表示.........................................................................................................................511精密度和准确度.........................................................................................................................612质量保证和质量控制.................................................................................................................613废物处理.....................................................................................................................................714注意事项.....................................................................................................................................7附录A（资料性附录）分别测定气态和颗粒态氟化物的采样要求............................................8ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范环境空气中氟化物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采样氟离子选择电极法。本标准是对《环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法》（HJ480-2009）的修订。本标准首次发布于1995年，标准起草单位为包头市环境监测站，2009年09月27日第一次修订，修订单位为沈阳市环境监测中心站。本次为第二次修订。主要修订内容如下：——修改了采样流量；——补充完善了仪器和设备中对采样头结构和采样器性能的要求；——简化了标准曲线配制过程；——增加了结果的表示、质量保证和质量控制、废物处理的内容；——增加了资料性附录A。自本标准实施之日起，《环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法》（HJ480-2009）废止。本标准附录A为资料性附录。本标准由环境监测司、科技标准司组织制订。本标准起草单位：中国环境监测总站。本标准验证单位：太原市环境监测中心站、青海省环境监测中心站、扬州市环境监测中心站、湛江市环境保护监测站、烟台市环境监测中心站和内蒙古自治区环境监测中心站。本标准生态环境部2018年7月29日批准。本标准自2018年9月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法警告：实验中使用的盐酸具有强挥发性和腐蚀性，试剂配制过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采样/氟离子选择电极法。本标准适用于环境空气中气态和颗粒态氟化物的测定。当采样流量50L/min，采样时间1h时，方法检出限为0.5μg/m3，测定下限为2.0μg/m3；当采样流量16.7L/min，采样时间24h时，方法检出限为0.06μg/m3，测定下限为0.24μg/m3。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ194环境空气质量手工监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1氟化物fluoride指环境空气中的气态氟化物及溶于盐酸溶液[c（HCl）=0.25mol/L]的颗粒态氟化物（以氟计）。4方法原理环境空气中气态和颗粒态氟化物通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定，溶液中氟离子活度的对数与电极电位呈线性关系。5干扰和消除Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+等金属离子易与氟离子形成络合物，对结果产生负干扰。在本标准实验条件下，加入总离子强度调节缓冲溶液，Ca2+、Mg2+、Fe3+的浓度均不超过50mg/L、Al3+不超过2mg/L时不干扰测定。26试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水。6.1盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。6.2氢氧化钠（NaOH）。6.3柠檬酸钠（Na3C6H5O7·2H2O）。6.4氯化钠（NaCl）。6.5乙酸：w（CH3COOH）≥99.5%。6.7六次甲基四胺（C6H12N4）。6.8硝酸钾（KNO3）。6.9钛铁试剂（C6H4Na2O8S2·H2O）。6.10磷酸氢二钾（K2HPO4·3H2O）。6.11氟化钠（NaF）：优级纯，经110℃烘干2h，干燥冷却。6.12盐酸溶液：c（HCl）=0.25mol/L。量取20.8ml盐酸（6.1）溶于一定量的水中，再用水稀释至1L。6.13氢氧化钠溶液：c（NaOH）=5.0mol/L。称取100.0g氢氧化钠（6.2），溶于水，冷却后稀释至500ml。6.14氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1.0mol/L。量取200ml氢氧化钠（6.13），加水稀释至1L。6.15磷酸氢二钾浸渍液：ρ（K2HPO4·3H2O）=76.0g/L。称取76.0g磷酸氢二钾（6.10）溶于水后，加水稀释至1L。6.16总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）。6.16.1总离子强度调节缓冲溶液（TISABⅠ）：称取58.0g氯化钠（6.4），10.0g柠檬酸钠（6.3），量取50ml乙酸（6.5），加500ml水溶解。溶解后，加氢氧化钠溶液（6.13）135ml，调节溶液pH为5.2，加水稀释至1L。6.16.2总离子强度调节缓冲溶液（TISABⅡ）：称取142g六次甲基四胺（6.7）和85.0g硝酸钾（6.8）、9.97g钛铁试剂（6.9），加水溶解，调节pH至5～6，加水稀释至1L。6.17氟标准贮备溶液：ρ（F-）=500μg/ml。准确称取1.1050g氟化钠（6.11），溶解于水中，移入1000ml容量瓶中。用水定容至标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏，可保存6个月。也可直接购买市售有证标准溶液。6.18氟标准使用溶液：ρ（F-）=10μg/ml。移取10.0ml氟标准贮备液（6.17）至500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。临用现配。6.19乙酸-硝酸纤维微孔滤膜：孔径5μm，直径90mm。6.20磷酸氢二钾浸渍滤膜。用镊子夹取乙酸-硝酸纤维微孔滤膜（6.19）放入磷酸氢二钾浸渍液（6.15）中，浸湿后3沥干（每次用少量浸渍液，以能没过滤膜为准，浸渍4～5张滤膜后，更换新的浸渍液）。将浸渍后的滤膜摊放在铺有无灰级定性滤纸的聚乙烯或不锈钢托盘上，于40℃以下烘干30min～1h，至完全干燥，装入塑料盒（袋）中，密封后放入密闭容器中备用。7仪器和设备7.1大气采样器：小流量采样器，流量范围满足10L/min～60L/min。采样头可放置90mm滤膜，有效滤膜直径为80mm。采样头配有两层聚乙烯/不锈钢支撑滤膜网垫，两层网垫间有2mm～3mm的间隔圈相隔。采样器配有电子流量计和流量补偿系统，具有自动计算累计体积的功能。流量为50L/min时，采样泵可克服20kPa的压力负荷。采样器外观、工作环境、温度测量示值误差、压力测量示值误差和流量测量示值误差等相关性能指标应符合HJ194的规定。采样头和支持网垫结构示意图见图1。1—防雨罩；2—滤膜夹上密封垫；3—滤膜夹上盖；4—第一层滤膜；5—第一层支撑滤膜网垫（孔径1mm，孔间0.4mm～0.5mm）；6—间隔滤膜垫圈；7—第二层滤膜；8—第二层支撑滤膜网垫（孔径1