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第八节燃烧性物质的贮存和运输一、燃烧性物质概述化学工业中的物料多数是易于起火并能迅速燃烧的液体。一般地，在等于或低于38℃的温度范围便能引燃的物质称为易燃性物质。温度必须加热到38℃以上才能引燃的物质则称为可燃性物质。全美消防协会应用闪点tf和沸点tb对易燃液体和可燃液体进行了更详细的分类，把易燃液体和可燃液体都分为三类：贮存区必须远离有金属切割、焊接等动火作业的火险区。对于高度易燃物质，必须与强氧化剂、易于自热的物质、爆炸品、与空气或潮气反应放热的物质，隔离贮存。二、燃烧性物质的贮存安全考虑易燃物质贮运安全的思路：◆贮运物质的相态（气、液、固）。◆燃烧三要素中任意两个共存，如果没有第三要素的加入，都不会引发燃烧。因此，易燃物质贮运应考虑以下几个方面的问题:1、一般要求——结合物质存在的相态考虑燃烧性气体不得与助燃物质、腐蚀性物质共同贮存。因为易燃气体与助燃气体一旦泄漏，就会形成危险的爆炸混合物。燃烧性气体一般以压缩气体的方式贮运，与腐蚀性物质共同贮存时，气体容器容易受到腐蚀造成泄漏，引发燃烧和爆炸事故。气态易燃气体和液化石油气的贮罐库，应该通风良好，远离明火区。不同类型的燃烧性气体的贮存容器，不应设在同一库房，也不宜同组设置。应贮存于通风良好的清凉处。与明火保持一定距离，贮存区严禁烟火。沸点低于或接近夏季最高气温的易燃液体，应贮存于有降温设施的库房或贮罐内。燃烧性液体受热膨胀，容易损坏盛装的容器，容器应留有不少于5％容积的空间。液态燃烧性固体着火点较低，所以燃烧性固体贮存库应干燥、清凉、有隔热措施、忌阳光曝晒。燃烧性固体多属还原剂，且燃烧时多数都能释放出大量有毒气体，应与氧化剂隔离贮存，并且要有可靠的防毒措施。自燃性物质不能与其他燃烧性物质共同贮存。因灭火方法和其稳定性相抵触，自燃性物质和遇水燃烧物质不能在一起贮存。自燃性物质应该贮存在清凉、通风、干燥的库房内，对存贮温度也有严格的要求。固态自燃性物质二、燃烧性物质的贮存安全2、盛装容器燃烧性物质多限量使用，盛装容量200kg以下为好，倾向于使用容量20kg以下的安全罐。盛装容器的种类、材质、强度和气密性直接关系到贮运安全。所有金属部件必须电接地。液体的流动或自由下落产生的静电足以达到发火的能量。二、燃烧性物质的贮存安全3、大容量贮罐起火、爆炸是燃烧性液体贮罐区最主要的危险。为了确保安全，所有贮罐在安装前都必须试压、检漏。贮罐区要有充分的救火设施。确定贮罐容量、类型和需要采取的防火措施时主要考虑：液体的闪点、容量和价值，与建筑物或其他罐间的间隔，物料损失中断生产的可能性……三、燃烧性物质的装卸和运输燃烧性物质是化学工业中加工量最大、应用面最广的危险物质。这些物质由火车、汽车经陆路，驳船、货轮经水路，由管道经地下中转或抵达目的地。危险物质的装卸和运输是化学加工工业中最为复杂而又重要的操作。1、车船运输安全汽车装运应按规定的时间、指定的路线和车速行驶，停车时应与其他车辆、高压电线、明火和人口稠密处保持一定的安全距离。铁路是运输化工原料和产品的主要工具。通常对易燃、可燃液体采用槽车运输，装运其他危险货物使用专用危险品货车。船舶在装运易燃物品时应悬挂危险货物标志，严禁在船上动用明火，在航行和停泊期间应与其他船只、码头仓库和人烟稠密区保持一定的安全距离。2、管道输送安全高压天然气、液化石油气、石油原油、汽油或其他燃料油一般采用管道输送。为保证安全输送，在管线上应安装多功能的安全设施，如：有自动报警和关闭功能的火焰检测器、自动灭火系统以及闭路电视。如有可能，应在管线上安装远程压力监视系统，以便及时发现某处压力异常，判断堵塞和泄漏。3、装卸操作安全轻装、轻卸，防止撞击、滚动、重压和摩擦。如采用气体压力卸料，压缩气体应该采用氮气等惰性气体。气体管道应配置设定值不大于0.14MPa的减压阀，以及压力略高、约0.17MPa的排空阀。装卸区应配置供水管和软管，冲洗装卸时的洒落液。第九节爆炸性物质的贮存和销毁一、爆炸性物质的贮存爆炸性物质贮存注意以下三方面的问题：（1）通用要求（2）仓库及防火（3）位置与隔离1、通用要求物质必须贮存在专用仓库内。位置有严格的要求，并考虑对周边安全的影响。贮存条件既要保证爆炸物安全，又要保证爆炸物功能。贮存温度、湿度、贮存期、出厂期等应明确标识。堆垛不宜过高过密，垛高≤1.8m，墙距≥0.5m，垛间距≥1m。利于通风、装卸和出入检查。爆炸物箱要轻举轻放，严防爆炸物箱滑。只能用木制或非金属材料制的工具开启爆炸物箱。2、仓库及防火地板，应该是木材或其他不产生电火花的材料制造的。如果仓库是钢制结构或铁板覆盖，仓库则应该建于地上，保证所有金属构件接地。照明，应该是自然光线或防爆灯，如果采用电灯，必须是防蒸汽的，导线应该置于导线管内，开关应该设在仓库外。温湿度控制，采用通风、保暖措施，夏季库温一般不超过30℃，相对湿度经常保持在75％以下。2、仓库及防火周边环境，周围不得堆放用尽的空箱和容器以及其他可燃性物质。仓库四周8m，最好是15m内不得有垃圾、干草或其他可燃性物质。如果方便的话，仓库四周最好用防止杂草、灌木生长的材料覆盖。火源，仓库周围严禁吸烟、灯火或其他明火，不得携带火柴或其他吸烟物件接近仓库。严禁非职能人员进入仓库。3、位置与隔离位置：爆炸性物质仓库禁止设在城镇、市区和居民聚居的地区。安全距离：与周围建筑物、交通要道、输电输气管线应该保持一定的安全距离。爆炸性物质仓库与电站、江河堤坝、矿井、隧道等重要建筑物的距离不得小于60m。爆炸性物质仓库与起爆器材或起爆剂仓库之间的距离，在仓库无围墙时不得小于30m。在有围墙时不得小于15m。第十节有火灾爆炸危险物质的加工处理为了防火防爆安全，对火灾爆炸危险性比较大的物料，应该采取安全措施。首先应考虑通过工艺改进，用危险性小的物料代替火灾爆炸危险性比较大的物料。如果不具备上述条件，则应该根据物料的燃烧爆炸性能采取相应的措施，如密闭或通风、惰性介质保护、降低物料蒸气浓度、减压操作以及其他能提高安全性的措施。一、用难燃溶剂代替可燃溶剂在萃取、吸收等单元操作中，采用的多为易燃有机溶剂。用燃烧性能较差的溶剂代替易燃溶剂，会显著改善操作的安全性。选择燃烧危险性较小的液体溶剂，沸点和蒸气压数据是重要依据。例：醋酸戊酯在20℃时蒸汽压为6mmHg则其浓度C=（MP）/（RT）=130*6*133.32/8*293=44g/m3,查表知，醋酸戊酯的爆炸浓度范围为119-541g/m3。所以，在常温下浓度仅为爆炸下限的三分之一，较安全。二、根据燃烧性物质的特性分别处理1、对本身具有自燃能力的油酯以及遇空气自燃，遇水燃烧爆炸的物质。应采取隔绝空气、防水、防潮或通风，散热、降温等措施。2、相互接触能引起燃烧爆炸的物质不能混存。3、遇酸、碱有分解爆炸的物质应防止与酸碱接触。4、对机械作用比较敏感的物质要轻拿轻放。5、根据物质的物性，贮存时要考虑包装的耐压强度、材料。如有些物质要存放在黑暗处或棕色瓶内。6、根据闪点、爆炸范围、扩散性采取相应防火防爆措施。三、密闭或通风措施1、设备密闭的作用为了防止易燃气体、蒸气和可燃性粉尘与空气构成爆炸性混合物，应设法使设备密闭。（1）有压设备：密闭是为了可燃气体或粉尘逸出。（2）负压设备：防止空气进入。（3）为了保证密闭，设备及管道尽量少用阀兰连接。（4）输送危险气体、液体的管道应采取无缝管。（5）盛装腐蚀性介质的容器底部尽可能不装开关和阀门，腐蚀性液体应从顶部抽吸排出。（6）如设备本身密闭，可采用液封。三、密闭或通风措施2、通风装置通风作用：降低车间空气中可燃物的含量。由于设备完全密封有困难，难免有气体逸出，为超作工人和环境的安全，要采取通风。通风方式：（1）自然方式（2）机械方式：有排风和送风二种形式。局部排风：采用各种局部排风罩或通风厨，有害物质产生时，会立即随空气排至室外。局部送风：局部送风最好没有隔离操作室，将风送入室内。四、惰性介质保护（作用、降低系统中氧浓度）惰性介质有：氮气、二氧化碳、水蒸汽、烟道气等。可以用于下列操作或系统中起保护作用：1、易燃固体物质的粉碎、研磨、筛分、混合以及粉状物料的输送时，可以惰性介质的保护。2、可燃气体混合物在处理过程中可加入惰性介质的保护。3、具有着火爆炸危险的工艺装置、贮罐、管线等配线惰性介质。4、采用惰性介质（氮气）压送易燃液体。5、爆炸性危险场所中，非防爆电器、仪表等的充氮保护以及防腐蚀等。6、有着火危险的设备的停车检修处理。7、危险物料泄露时需惰性介质稀释。注意：1、因根据产生情况，采取不同的惰性介质和不同装置。2、使用惰性气体时必须注意防止使人窒息的危险。五、减压处理干燥是从湿物料中蒸发出其中的易燃溶剂。如果易燃溶剂蒸气在爆炸下限以下的浓度范围，便不会引发燃烧或爆炸。为了满足上述条件，这类物料的干燥一般是在负压下操作。实际上在减压条件下，干燥箱中的空气完全被溶剂蒸气排除，从而消除了爆炸条件。此时溶剂蒸气与空气比较，相对浓度很大，但单位体积的质量数却很小。减压操作应用的实质上是爆炸下限下的质量浓度。第十一节燃烧爆炸敏感性工艺参数的控制在化学工业生产中，工艺参数主要是指温度、压力、流量、液位、物料配比等。严格控制工艺参数在安全限度以内，是实现安全生产的基本保证。化工生产中温度是一个主要参数之一，由于不同化学反应都有自己最适宜的反应温度。因化学反应速率与温度密切相关。如果温度过高：化学变化：反应物有可能分解起火，造成压力升高，导致爆炸，也有可能因温度过高而产生副反应，产生新的危险物质或过反应物。物理变化：气体膨胀（爆炸）等。如温度过低：化学变化：反应停止或减慢、而一旦恢复温度，剧烈反应，极易产生燃烧爆炸。物理变化：物料冻结，堵塞管线，甚至破裂、泄漏产生燃烧爆炸。一、反应温度的控制生产操作中应注意以下几个方面：1、控制反应温度在合理范围，化学反应有吸热和放热，需通过热交换来控制温度。2、防止搅拌中断。搅拌作用：加速热量的传递，使反应物料温度均匀，防止局部过热，反应物质均匀。3、正确选择传热介质选择依据：（1）避免使用和反应物料性质相抵触的介质作为传热介质。（2）防止传热面结垢。换热器内传热流体宜采用较高流速惰性气体循环冷却；采用合成氨、甲醇工艺的冷激气。加入其他介质，如通入水蒸气带走部分反应热。一、反应温度的控制1、物料配比控制：如果配比不正确，会引起系列反应，不利主反应进行，从而影响反应进程和产品质量，而且对安全也有着影响。对于能形成爆炸性混合物的生产，物料配比应严格控制在爆炸极限以外。如果工艺条件允许，可以添加水蒸气、氮气等惰性气体稀释。二、物料配比和投料速率控制P1082、投料速率控制：对于放热反应，投料速率不能超过设备的传热能力，否则，物料温度将会急剧升高，引起物料的分解、突沸，造成事故。有时投料速度过快，会造成尾气吸收不完全，引起毒性或可燃性气体外逸。在投料过程中，注意投料顺序的问题。1、反应物料中危险杂质的增加可能会导致副反应或过反应，引发燃烧或爆炸事故。对于化工原料和产品，纯度和成分是质量要求的重要指标，对生产和管理安全也有着重要影响。2、有时在物料的贮存和处理中加入一定量的稳定剂，以防止某些杂质引起事故。三、物料成分和过反应的控制3、在某些化工过程中，要防止物料与空气中的氧反应生成不稳定的过氧化物。有些物料，如乙醚、异丙醚、四氢呋喃等，如果在蒸馏时有过氧化物存在，极易发生爆炸。1、自动控制系统按其功能分为以下四类：自动检测系统是对机械、设备或过程进行连续检测，把检测对象的参数如温度、压力、流量等讯号，由自动装置转换为数字，并显示或记录出来的系统。自动调节系统是通过自动装置的作用，使工艺参数保持在设定值的系统。四、自动控制和安全保护措施自动操纵系统是对机械、设备或过程的启动、停止及交换、接通等，由自动装置进行操纵。自动讯号、联锁和保护系统是机械、设备或过程出现不正常情况时，会发出警报并自动采取措施，以防事故的安全系统。2、安全保护装置（1）信号报警