TCSES 114-2023 环境空气2,2,4,4,5,5-六溴联苯和3,3,4,4,5,5-六溴

ICS13.040.20CCSZ50团体标准T/CSES114—2023环境空气2,2',4,4',5,5'-六溴联苯和3,3',4,4',5,5'-六溴联苯的测定气相色谱法Ambientair—Determinationof2,2',4,4',5,5'-hexabromobiphenyland3,3',4,4',5,5'-hexabromobiphenyl—Gaschromatography（发布稿）2023-8-29发布2023-8-29实施中国环境科学学会  发布T/CSES114—2023I目次前言..................................................................................II1范围................................................................................12规范性引用文件......................................................................13术语和定义..........................................................................14方法原理............................................................................15干扰与消除..........................................................................16试剂和材料..........................................................................17仪器和设备..........................................................................28样品................................................................................39分析步骤............................................................................410结果计算与表示.....................................................................511准确度.............................................................................612质量保证和质量控制.................................................................613废物处置...........................................................................7附录A（资料性）方法的准确度..........................................................8T/CSES114—2023II前言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由生态环境部南京环境科学研究所提出。本文件由中国环境科学学会归口。本文件起草单位：生态环境部南京环境科学研究所、中国环境科学研究院、江苏省环境监测中心。本文件主要起草人：梁梦园、王蕾、杨丽莉、王一喆、裴淑玮、李娟、古文、范德玲、邢维龙、石利利、曹宇、付丹。T/CSES114—20231环境空气2,2',4,4',5,5'-六溴联苯和3,3',4,4',5,5'-六溴联苯的测定气相色谱法警告：本方法中所使用的部分试剂和标准溶液为有毒有害物质，实验操作过程应在通风橱中进行；应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1范围本文件规定了测定环境空气中2,2',4,4',5,5'-六溴联苯（PBB-153）和3,3',4,4',5,5'-六溴联苯（PBB-169）的气相色谱法。本文件适用于环境空气气相和颗粒相中PBB-153和PBB-169两种六溴联苯的测定。当采样体积为140m3，浓缩体积为1.0mL，进样体积为1μL时，2,2',4,4',5,5'-六溴联苯的检出限为0.004ng/m3，测定下限为0.016ng/m3；3,3',4,4',5,5'-六溴联苯的方法检出限为0.02ng/m3，测定下限为0.08ng/m3。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。HJ194环境空气质量手工监测技术规范HJ691环境空气半挥发性有机物采样技术导则HJ783土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4方法原理环境空气中的六溴联苯经大流量空气采样器采集到滤膜和聚氨酯泡沫（PUF）上，通过正己烷-二氯甲烷混合溶剂提取，提取液经净化、浓缩后，用气相色谱-电子捕获检测器分离检测，根据保留时间定性，外标法定量。5干扰与消除样品中的其它有机物可能会造成干扰，选择弗罗里硅土固相柱净化，或通过优化色谱条件进行消除。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为新制备的不含目标化合物的纯水。6.1正己烷（C6H14）：色谱纯。6.2二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。6.3甲醇（CH4O）：色谱纯。T/CSES114—202326.4丙酮（C2H5CHO）：色谱纯。6.5正己烷-二氯甲烷混合溶液。将正己烷（6.1）和二氯甲烷（6.2）按体积比1:1进行混合。6.6PBB-153标准溶液：ρ=100mg/L。市售有证标准溶液，开启后的标准溶液在-20℃冷冻、避光条件下密封保存，有效期1a。使用时恢复至室温并摇匀。6.7PBB-169标准溶液：ρ=100mg/L。市售有证标准溶液，开启后的标准溶液在-20℃冷冻、避光条件下密封保存，有效期1a。使用时恢复至室温并摇匀。6.8PBB-153标准使用液：ρ=1000μg/L。取PBB-153标准溶液（6.6）100μL至10mL容量瓶中，用正己烷（6.1）稀释并定容至刻度线，混匀。于棕色玻璃瓶内密封、4℃以下冷藏、避光保存，可保存1个月。6.9PBB-169标准使用液：ρ=1000μg/L。取PBB-169标准溶液（6.7）100μL至10mL容量瓶中，用正己烷（6.1）稀释并定容至刻度线，混匀。于棕色玻璃瓶内密封、4℃以下冷藏、避光保存，可保存1个月。6.10滤膜：石英/玻璃纤维滤膜，要求对粒径大于0.3μm的颗粒物阻留效率超过99.95%。根据采样头选择合适规格滤膜，用铝箔将滤膜包好，并留有开口，放入马弗炉中400℃下加热6h，并注意滤膜不能有折痕。处理好的滤膜冷却至室温后保存于真空干燥箱中。6.11吸附材料：聚氨基甲酸乙酯泡沫（PUF）。聚醚型，密度为22mg/cm3～25mg/cm3，直径90mm～100mm，长度50mm～60mm，具体长度和直径根据采样筒规格确定。使用前应清洗并干燥，可选用以下任意一种处理方式清洗：a)首先用煮沸的蒸馏水洗，再将其放入温水中反复搓洗干净，控干其中的水分，用丙酮预清洗去除水分后，再用丙酮索氏提取16h以上；b)用丙酮在超声波池中清洗3次，每次30min。清洗后，在真空干燥器中50℃以下加热2h～3h后，放入采样筒中置于合适的容器中密封保存。6.12弗罗里硅土固相柱：填料粒径为150μm～250μm，填装量500mg，柱体积为6mL，市售。6.13微孔滤膜：0.22μm，有机相，针式过滤器。6.14氮气：纯度≥99.999%。7仪器和设备7.1采样装置7.1.1大流量采样器：具有自动累计采样体积、自动换算标准采样体积的功能，及自动定时和自动补偿由于电压波动、阻力变化引起的流量变化的功能。7.1.2采样头：由滤膜架和采样筒套筒两部分组成，详见图1。满足HJ691中对采样头的相关要求。采样头材质选用聚四氟乙烯或不锈钢等不吸附有机物的材料。滤膜架由滤膜上压环、滤膜（6.10）和滤膜支撑网和支撑架组成、采样筒套筒内部装有玻璃采样筒，采样筒底部由不锈钢筛网支撑，PUF（6.11）置于采样筒内部。采样筒与滤膜支撑架之间、玻璃采样筒底部均有惰性无吸附材质密封圈起密封作用。T/CSES114—20233标引序号说明：1——气流入口；2——滤膜及滤膜支撑体；3——采样筒架；4——气流出口；5——滤膜上压环；6——惰性无吸附材质密封圈；7——滤膜；8——滤膜支撑网；9——滤膜支撑架；10——玻璃采样筒。图1采样头示意图7.2分析仪器7.2.1气相色谱仪：具有分流/不分流进样口，程序升温功能，电子捕获检测器（ECD）。7.2.2色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m（长度）×0.25mm（内径）×0.25µm（膜厚），固定相为（5%苯基）-甲基聚硅氧烷色谱柱或其他等效色谱柱。7.3前处理装置7.3.1提取装置：加压溶剂萃取仪。7.3.2浓缩装置：旋转蒸发装置、氮吹仪或K-D浓缩等装置。7.3.3固相萃取装置：手动或自动，流量可调节。7.3.4一般实验室常用设备。8样品8.1样品采集8.1.1环境空气样品T/CSES114—20234按HJ194和HJ691要求采样，应测定采样现场的气温、气压、风速、风向等气象参数，记录采样过程中的技术参数。采样前确认滤膜（6.10）无破损后用镊子轻轻夹住滤膜边缘将其放置在滤膜支撑网上，将装有PUF（6.11）的玻璃采样筒安装到采样筒架，按图1依次组装采样头，然后将采样头安装在采样器上并确保仪器稳固。每次采样前应对采样系统气密性和仪器运行稳定性等进行检查，确保仪器符合要求后再进行采样。采样结束后，关闭电源，卸下采样头，在干净、无污染和避光的地方从采样头中取出滤膜，将尘面向内对折，从采样头中取出玻璃采样筒，用铝箔包好，放入保存盒中密封保存。采样后的滤膜和PUF为环境空气样品。注：采样前滤膜不能有折痕；PUF装入玻璃采样筒时，确保PUF之间以及PUF与玻璃采样筒内壁紧密接触无缝隙。8.1.2全程序空白样品将密封保存的空白PUF和滤膜带到采样现场，安装在采样头上不进行采样，之后卸下采样筒和滤膜，与样品相同的方法进行保存，随样品一起运送到实验室进行分析。8.2样品保存样品采集后4℃以下避光冷藏保存，在30d内完成提取；提取液在-10℃以下可避光冷冻保存1a。8.3试样的制备8.3.1提取将采集环境空气后的PUF（6.11）和滤膜（6.10）放入加压溶剂萃取仪的萃取池中，上机提取，收集提取液。按以下参考条件进行提取：萃取溶剂为正己烷-二氯甲烷混合溶剂（6.5）；萃取温度为150℃；加热时间为7min；静态萃取时间为8min；萃取压力为10.340kPa（1500psi）；溶剂淋洗体积为60%池体积；循环萃取3次；萃取后氮气（6.14）吹扫60s。或按照HJ783中试样的萃取方法进行萃取条件的设置和优化。8.3.2浓缩将萃取液（8.3.1）转移至浓缩容器中，用浓缩装置将萃取液浓缩至约2mL，待净化。8.3.3净化将固相萃取柱（6.12）固定在固相萃取装置上。依次用5mL正己烷（6.1）和5mL二氯甲烷（6.2）活化萃取柱，保持柱头湿润。在柱填料即将暴露于空气前，将浓缩后的约2mL萃取液转移至柱内，并用3mL正己烷（6.1）分3次洗涤浓缩容器一并转移至