GBZT 300.15-2017 工作场所空气有毒物质测定 第15部分：铅及其化合物

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.15—2017代替GBZ/T160.10—2004工作场所空气有毒物质测定第15部分：铅及其化合物Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part15:Leadanditscompounds2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.15—2017I前言本部分为GBZ/T300的第15部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T160.10—2004《工作场所空气有毒物质测定铅及其化合物》。本部分与GBZ/T160.10—2004相比，主要修改如下：——删除了铅的氢化物-原子吸收光谱法和微分电位溶出法；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——铅及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法主要起草单位：安徽省疾病预防控制中心。主要起草人：陈绯、裴镅。——铅及其化合物的溶剂洗脱-双硫腙分光光度法主要起草单位：陕西省疾病预防控制中心。主要起草人：徐方礼。——四乙基铅的溶剂解吸-石墨炉原子吸收光谱法主要起草单位：山东省青岛市疾病预防控制中心。主要起草人：贺宝芝、刘钢柱。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB/T16009－1995；——GB/T16010－1995；——GB/T16011－1995；——GBZ/T160.10—2004。GBZ/T300.15—20171工作场所空气有毒物质测定第15部分：铅及其化合物1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中铅及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法和溶剂洗脱-双硫腙分光光度法，四乙基铅的溶剂解吸-石墨炉原子吸收光谱法。本部分适用于工作场所空气中铅及其化合物（包括铅尘、铅烟和四乙基铅等）浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3铅及其化合物的基本信息铅及其化合物的基本信息见表1。铅及其化合物的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）元素符号相对原子质量铅（Lead）7439-92-1Pb207.2四乙基铅（Tetraethyllead）78-00-2Pb(C2H5)4323.444铅及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法4.1原理空气中气溶胶态铅及其化合物（包括铅尘和铅烟等）用微孔滤膜采集，酸消解后，用乙炔-空气火焰原子吸收分光光度计，在283.3nm波长下测定吸光度，进行定量。4.2仪器4.2.1微孔滤膜，孔径0.8μm。4.2.2大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。GBZ/T300.15—201724.2.3小采样夹，滤料直径为25mm。4.2.4空气采样器，流量范围为0L/min～2L/min和0L/min～10L/min。4.2.5烧杯，50mL。4.2.6控温电热器。4.2.7具塞刻度试管，5mL。4.2.8容量瓶，50mL。4.2.9原子吸收分光光度计，具乙炔-空气火焰燃烧器和铅空心阴极灯。4.3试剂4.3.1实验用水为去离子水，用酸为优级纯。4.3.2消解液：1体积高氯酸（ρ20＝1.67g/mL）与9体积硝酸（ρ20＝1.42g/mL）混合。4.3.3硝酸溶液，1%(体积分数）。4.3.4标准溶液：用硝酸溶液稀释国家认可的铅标准溶液成100.0μg/mL标准应用液。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0L/min流量采集15min空气样品。4.4.3长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0L/min流量采集2h～8h空气样品。4.4.4采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。4.4.5样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入5mL消解液，盖上表面皿，在控温电热器上200℃左右缓缓消解至溶液近干为止。取下，稍冷，用硝酸溶液将残液定量转移入具塞刻度试管中，并稀释至5.0mL，样品溶液供测定。若样品溶液中铅浓度超过测定范围，用硝酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.5.2标准曲线的制备：取5支～8支50mL容量瓶，分别加入0.0mL～10.0mL铅标准应用液，用硝酸溶液定容，配成0.0g/mL～20.0g/mL浓度范围的铅标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在283.3nm波长下，用乙炔-空气贫燃气火焰分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的铅浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中铅的浓度(μg/mL)。4.6计算4.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中铅的浓度：GBZ/T300.15—20173005VCC........................................(1)式中：C——空气中铅的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；5——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0——测得的样品溶液中铅的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）。4.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.06μg/mL，定量下限为0.2μg/mL，定量测定范围为0.2μg/mL～20μg/mL；以采集75L空气样品计，最低检出浓度为0.004mg/m3，最低定量浓度为0.013mg/m3；平均相对标准偏差为4.0％，平均采样效率98.5％。4.7.2微孔滤膜在使用前应测定其空白，若空白高，可用硝酸溶液洗涤、晾干后使用。4.7.3本法测得的是总铅，不能分别检测铅尘和铅烟及其他铅化合物。4.7.4样品也可采用微波消解法。4.7.5样品溶液中含有100μg/mLSn4＋或Zn2＋会产生一定的正干扰；在微酸性溶液中，W6＋也有干扰，加入酒石酸可消除。4.7.6在检测低浓度铅时，本法也可使用217.0nm进行测定，但要注意共存物的干扰。5铅及其化合物的溶剂洗脱-双硫腙分光光度法5.1原理空气中铅烟和铅尘用微孔滤膜采集，硝酸溶液洗脱后，铅离子在pH8.5～11.0溶液中与双硫腙反应生成的双硫腙铅红色络合物，氯仿萃取后，用分光光度计在520nm波长下，测定萃取液的吸光度，进行定量。根据分析步骤不同，可分为混色法和单色法：a)混色法：用双硫腙氯仿溶液萃取后，在绿色双硫腙与红色双硫腙铅共存下测定吸光度，进行定量；b)单色法：在双硫腙氯仿溶液萃取后，用洗除液洗去剩余的绿色双硫腙后，测定红色双硫腙铅的吸光度，进行定量。5.2仪器5.2.1微孔滤膜，孔径0.8m。5.2.2大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。5.2.3小采样夹，滤料直径为25mm。5.2.4空气采样器，流量范围0L/min～2L/min和0L/min～10L/min。5.2.5烧杯，50mL。5.2.6控温电热器。5.2.7具塞比色管，25mL。GBZ/T300.15—201745.2.8分光光度计，具1cm比色皿。5.3试剂5.3.1实验用水为去离子水，试剂和酸为优级纯。5.3.2硝酸溶液A，3%(体积分数）。5.3.3硝酸溶液B，1%(体积分数）。5.3.4双硫腙氯仿溶液：用氯仿溶解双硫腙，配成于500nm波长下测量透光度为60％的溶液，溶液应为翠绿色。储存在棕色瓶中，置于冰箱内保存。5.3.5酚红溶液，0.4g/L：0.04g酚红放在小乳钵中，加少量水研磨溶解后，转移入100mL容量瓶中，加水至刻度。5.3.6柠檬酸铵溶液，500g/L。5.3.7盐酸羟胺溶液，200g/L。5.3.8氰化钾溶液，100g/L。5.3.9洗除液：1mL氰化钾溶液和3mL氨水混合后，用水稀释至100mL。5.3.10标准溶液：用硝酸溶液B稀释国家认可的铅标准溶液成10.0μg/mL铅标准应用液。5.4样品的采集、运输和保存5.4.1现场采样按照GBZ159执行。5.4.2短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0L/min流量采集15min空气样品。5.4.3长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0L/min流量采集2h～8h空气样品。5.4.4采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。5.4.5样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。5.5分析步骤5.5.1样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入20mL硝酸溶液A，在控温电热器上缓缓煮沸约30min。用硝酸溶液A将溶液定量转移入具塞比色管中，滤膜留在烧杯内。待溶液冷却后，再稀释至25.0mL。摇匀后，取10.0mL样品溶液于另一具塞比色管中，供测定。5.5.2标准曲线的制备：取5支～8支具塞比色管，分别加入0.0mL～0.80mL铅标准应用液，各加硝酸溶液A至10.0mL，配成0.0g/mL～0.80g/mL浓度范围的铅标准系列。5.5.2.1混色法：向各标准管中加入0.5mL柠檬酸铵溶液、2滴盐酸羟胺溶液和1滴酚红溶液，摇匀；用氨水调溶液呈红色，再多加2滴～3滴，使溶液pH为9～10；加入0.5mL氰化钾溶液，摇匀；准确加入5.0mL双硫腙氯仿溶液，塞紧具塞比色管，振摇100次；放置10min，弃去水层，取氯仿层，用分光光度计于520nm波长下，分别测量标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的铅浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。5.5.2.2单色法：向混色法所得的氯仿层中加入15mL洗除液，塞紧具塞比色管，振摇50次；放置10min，弃去水层，必要时可再洗1次。取氯仿层，用分光光度计于520nm波长下，分别测量标准系GBZ/T300.15—20175列各浓度的吸光度。以测定的吸光度对相应的铅浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。5.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液。测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中铅的浓度(μg/mL)。若浓度超过测定范围，用氯仿稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6计算5.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2按式（2）计算空气中铅的浓度：0025VCC.......................................(2)式中：C——空气中铅的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；25——样品样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0——测得的样品溶液中铅的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）。5.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。5.7说明5.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的定量下限为0.05μg/