GBZT 300.19-2017 工作场所空气有毒物质测定 第19部分：钼及其化合物

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.19—2017代替GBZ/T160.15—2004工作场所空气有毒物质测定第19部分：钼及其化合物Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part19:Molybdenumanditscompounds2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.19—2017I前言本部分为GBZ/T300的第19部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T160.15—2004《工作场所空气有毒物质测定钼及其化合物》。本部分与GBZ/T160.15—2004相比，主要修改如下：——增加了钼及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——钼及其化合物的酸消解-硫氰酸盐分光光度法主要起草单位：陕西省疾病预防控制中心、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。主要起草人：徐方礼、徐伯洪、鲁雁飞、肖宏瑞。——钼及其化合物的酸消解-电感耦合等离子体发射光谱法主要起草单位：上海市疾病预防控制中心。主要起草人：李玉芬、李国强。——钼及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法主要起草单位：辽宁省疾病预防控制中心。主要起草人：聂莉、曲宁。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB/T16103－1995；——GB/T17087－1997；——GBZ/T160.15—2004。GBZ/T300.19—20171工作场所空气有毒物质测定第19部分：钼及其化合物1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中钼及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法、酸消解-电感耦合等离子体发射光谱法和酸消解-硫氰酸盐分光光度法。本部分适用于工作场所空气中气溶胶态钼及其化合物（包括可溶性和不溶性化合物）浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3钼及其化合物的基本信息钼及其化合物的基本信息见表1。表1钼及其化合物的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）元素符号相对原子质量钼及其化合物(Molybdenumandcompounds)7439-98-7Mo95.944钼及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法4.1原理空气中气溶胶态钼及其化合物用微孔滤膜采集，酸消解后，用火焰原子吸收分光光度计在202.3nm波长下测量吸光度，进行定量。4.2仪器4.2.1微孔滤膜，孔径0.8μm。4.2.2大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。4.2.3小采样夹，滤料直径为25mm。4.2.4空气采样器，流量范围为0L/min～2L/min和0L/min～10L/min。GBZ/T300.19—201724.2.5烧杯，50mL。4.2.6控温电热器。4.2.7具塞比色管，25mL。4.2.8原子吸收分光光度计，具乙炔-空气火焰燃烧器和钼空心阴极灯。4.3试剂4.3.1实验用水为去离子水，用酸为优级纯。4.3.2消解液：1体积高氯酸（ρ20＝1.67g/mL）与9体积硝酸（ρ20＝1.42g/mL）混合。4.3.3盐酸溶液，1%(体积分数）。4.3.4标准溶液：用盐酸溶液稀释国家认可的钼标准溶液成100.0μg/mL钼标准应用液。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0L/min流量采集15min空气样品。4.4.3长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0L/min流量采集2h～8h空气样品。4.4.4采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。4.4.5样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入5mL消解液，盖上表面皿，置控温电热器上200℃左右缓缓消解至溶液近干时，取下稍冷，再加入2mL消解液，重复消解。然后用盐酸溶液将消解残液定量转移入具塞比色管中，并定容至25.0mL，样品溶液供测定。4.5.2标准曲线的制备：取5支～8支25mL容量瓶，分别加入0.0mL～12.50mL钼标准应用液，用盐酸溶液定容，配成0.0g/mL～50.0g/mL浓度范围的钼标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在202.3nm波长下，用乙炔-空气火焰分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的钼浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中钼的浓度(μg/mL)。若样品溶液中钼浓度超过测定范围，用盐酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6计算4.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中钼的浓度：0025VCC.......................................(1)式中：C——空气中钼的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；25——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0——测得的样品溶液中钼的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；GBZ/T300.19—20173V0——标准采样体积，单位为升（L）。4.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.3μg/mL，定量下限为1.0μg/mL，定量测定范围为1.0μg/mL～50.0μg/mL；以采集75L空气样品计，最低检出浓度为0.10mg/m3，最低定量浓度为0.33mg/m3；相对标准偏差为4.2％～5.3％，采样效率为96.4％～99.7％，加标回收率为98.9%％～105％。4.7.2样品溶液中，在30μg/mL钼浓度下，15μg/mL钙、镁、锶、钡对测定有负干扰。5钼及其化合物的酸消解-电感耦合等离子体发射光谱法5.1原理空气中气溶胶态钼及其化合物用微孔滤膜采集，酸消解后，用电感偶合等离子体发射光谱仪在202.3nm波长下测量发射强度，进行定量。5.2仪器5.2.1微孔滤膜，孔径0.8μm。5.2.2大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。5.2.3小采样夹，滤料直径为25mm。5.2.4空气采样器，流量范围为0L/min～2L/min和0L/min～10L/min。5.2.5烧杯，50mL。5.2.6控温电热器。5.2.7具塞比色管，25mL。5.2.8电感偶合等离子体发射光谱仪，仪器操作参考条件：a)入射功率：1150W；b)雾化气（氩）流量：0.6L/min；c)辅助气（氩）流量：1.0L/min；d)冷却气（氩）流量：1.1L/min。5.3试剂5.3.1实验用水为去离子水，用酸为优级纯。5.3.2消解液：1体积高氯酸（ρ20＝1.67g/mL）与4体积硝酸（ρ20＝1.42g/mL）混合。5.3.3稀消解液：用水稀释5mL消解液至100mL。5.3.4盐酸，ρ20＝1.18g/mL。5.3.5标准溶液：用水稀释国家认可的钼标准溶液成10.0μg/mL钼标准应用液。5.4样品的采集、运输和保存5.4.1现场采样按照GBZ159执行。5.4.2短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0L/min流量采集15min空气样品。5.4.3长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0L/min流量采集2h～8h空气样品。GBZ/T300.19—201745.4.4采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。5.4.5样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。5.5分析步骤5.5.1样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入5mL消解液和1mL盐酸，盖上表面皿，在室温下放置30min后，置控温电热器上120℃左右缓缓消解至溶液残留约0.5mL时，取下稍冷，再加入2mL消解液，重复消解。然后，加10mL水，加热挥发至约0.5mL。若还有不溶物，可加入1mL盐酸，再加热1min。用稀消解液定量转移消解残液入具塞比色管中，并加至25.0mL，摇匀。样品溶液供测定。5.5.2标准曲线的制备：取5支～8支25mL容量瓶，分别加入0.0mL～1.50mL钼标准应用液，用稀消解液定容，配成0.0g/mL～0.60g/mL浓度范围的钼标准系列。参照仪器操作条件，将电感偶合等离子体发射光谱仪调节至最佳测定状态，在202.3nm波长下，分别测定标准系列各浓度的发射强度。以测得的发射强度对相应的钼浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。5.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的发射强度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中钼的浓度(μg/mL)。若样品溶液中钼浓度超过测定范围，用稀消解液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6计算5.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2按式（2）计算空气中钼的浓度：0025VCC.......................................(2)式中：C——空气中钼的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；25——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0——测得的样品溶液中钼的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）。5.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。5.7说明5.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.2μg/mL，定量下限为0.7μg/mL，定量测定范围为0.7μg/mL～60μg/mL；以采集75L空气样品计，最低检出浓度为0.07mg/m3，最低定量浓度为0.22mg/m3；相对标准偏差为2.8％～2.9％，采样效率为96.4％～99.7％。5.7.2样品溶液中200倍量的钨不干扰测定。6钼及其化合物的酸消解-硫氰酸盐分光光度法6.1原理GBZ/T300.19—20175空气中气溶胶态钼及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，钼离子与硫氰酸离子反应生成橙红色络合物，用分光光度计在470nm波长下测量吸光度，进行定量。6.2仪器6.2.1微孔滤膜，孔径0.8μm。6.2.2大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。6.2.3小采样夹，滤料直径为25mm。6.2.4空气采样器，流量范围为0L/min～2L/min和0L/min～10L/min。6.2.5烧杯，50mL。6.2.6控温电热器。6.2.7容量瓶，50mL。6.2.8具塞比色管，25mL。6.2.9分光光度计，具1cm比色皿。6.3试剂6.3.1实验用水为去离子水，用酸为优级纯，试剂为分析纯。6.3.2消解液：1体积硫酸（ρ20＝1.84g/mL）与4体积硝酸（ρ20＝1.42g/mL）混合。6.3.3硫酸溶液，10%(体积分数）。6.3.4显色溶液：临用前，各取100mL250g/L硫氰酸钾溶液、50g/L