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C52GBZ中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T160.68－2007————————————————————————工作场所空气有毒物质测定腈类化合物Methodsfordeterminationofnitrilesintheairofworkplace2007-6-13发布2007-11-30日实施————————————————————————中华人民共和国卫生部发布GBZ/T160.68－2007前言为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ2），特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中腈类化合物[包括乙腈（Acetonitrile）、丙烯腈（Acrylonitrile）、丙酮氰醇（2-甲基-2-羟基丙腈（Acetonecyanohydrin）、甲基丙烯腈（methylacrylonitrile）等]的浓度。本标准是增加了甲基丙烯腈的检测方法。本标准从2007年11月30日起实施。同时代替GBZ/T160.68－2004。本标准首次发布于1995年，本次是第二次修订。本标准由全国职业卫生标准委员会提出。本标准由中华人民共和国卫生部批准。本标准起草单位：上海医科大学公共卫生学院、黑龙江省劳动卫生职业病防治研究所、中山医科大学、珠海疾病预防控制中心、江门新会疾病预防控制中心。本标准主要起草人：陈楚良、江龙、侯树椿、赵东民、许发茂、陈剑刚、范衍琼。GBZ/T160.68－2007工作场所空气有毒物质测定1范围准规定了监测工作场所空气中腈类化合物的方法。规范性引用文件款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有乙腈和丙烯腈的溶剂解吸-气相色谱法3.1原理的乙腈和丙烯腈用活性炭管采集，溶剂解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg活性炭。化检测器。4mm，聚乙二醇6000:6201担体=5:100；ml/min。.3试剂：2％(v/v)丙酮二硫化碳溶液，色谱鉴定无干扰杂峰。液。加约5ml解吸液，准确称量后，各加入3滴乙腈或丙烯腈（色.4样品的采集、运输和保存。3.4.1活性炭管两端，以500ml/min流量采集15min空气样品。呼吸连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。腈类化合物本标本标准适用于工作场所空气中腈类化合物浓度的测定。2下列文件中的条的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的昀新版本。凡是不注日期的引用文件，其昀新版本适用于本标准。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范3空气中，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。3.2仪器3.2.1活性炭3.2.2空气采样器，流量0~500ml/min。3.2.3溶剂解吸瓶，5ml。3.2.4微量注射器，10μl。3.2.5气相色谱仪，氢焰离子仪器操作参考条件色谱柱：2m×柱温：76℃；汽化室温度：150℃；检测室温度：150℃；载气（氮气）流量：6033.3.1解吸液3.3.26201担体，60～80目。3.3.3聚乙二醇6000，色谱固定3.3.4标准溶液：于25ml容量瓶中，谱纯），再准确称量，用解吸液稀释至刻度，由2次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用解吸液稀释成1.0mg/ml乙腈或丙烯腈标准溶液；于4℃冰箱保存，可使用5d。或用国家认可的标准溶液配制。3现场采样按照GBZ159执行短时间采样：在采样点，打开3.4.2长时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以50ml/min流量采集2～8h空气样品。3.4.3个体采样：在采样点，打开活性炭管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近带，以50ml/min流量采集2～8h空气样品。3.4.4样品空白：将活性炭管带至采样点，除不采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存5d。.5分析步骤将采过样的前后段活性炭分别倒入溶剂解吸瓶中，各加入1.0ml解吸液，封闭后，稀释标准溶液成0.0、20.0、100.0、200.0和400μg/ml乙腈标准系列样品和样品空白的解吸液；测得的峰高或峰面积值.6计算）将采样体积换算成标准采样体积：—…………………………（1）式中：Vo－标准采样体；。3.6.2按腈的浓度。………………………………（2）腈或丙烯腈的浓度，mg/m；（减去样品空白），μg/ml；3.6.3时GBZ159规定计算。.7说明检出限：乙腈为3μg/ml，丙烯腈为2μg/ml；昀低检出浓度：乙腈为0.4mg/m3,丙烯腈为均解吸效率：乙腈为85％，丙烯腈段倒入解吸瓶中解吸并测定，如果测定结果显示未超出丙烯腈的热解吸-气相色谱法.1原理的丙烯腈用硅胶管采集，热解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时.2仪器33.5.1样品处理：振摇1min，解吸10min。解吸液供测定。若解吸液中待测物的浓度超过测定范围，可用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。3.5.2标准曲线的绘制：用解吸液和0.0、10.0、50.0、100.0和200.0μg/ml丙烯腈标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至昀佳测定状态，进样1.0μl，分别测定标准系列，每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对乙腈或丙烯腈浓度(μg/ml)绘制标准曲线。3.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定后，由标准曲线得乙腈或丙烯腈的浓度(μg/ml)。33.6.1按式（1293PVo=V×—————×————273+t101.3积，L；V－采样体积，L；t－采样点的温度，℃P－采样点的大气压，kPa式（2）计算空气中乙腈或丙烯(c1+c2)vC=——————VoD3式中：C－空气中乙c1,c2－测得前后段解吸液中乙腈或丙烯腈的浓度v－解吸液的总体积，ml；Vo－标准采样体积，L；D－解吸效率，%。间加权平均接触浓度按33.7.1本法的0.27mg/m3（以采集7.5L空气样品计）。测定范围：乙腈为3～400μg/ml，丙烯腈为2～200μg/ml；相对标准偏差：乙腈为2.6％～5.6％，丙烯腈为0.8％～9.8％。3.7.2本法的穿透容量：乙腈为14mg，丙烯腈为16mg。本法的平为90％。每批活性炭管应测定解吸效率。3.7.3样品测定方法：先将溶剂吸附剂管的前吸附剂的穿透容量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时，再将后段吸附剂倒入解吸瓶中解吸并测定，测定结果计算时将前后段的结果相加后作相应处理。3.7.4本法可使用相应的毛细管色谱柱。44空气中间定性，峰高或峰面积定量。44.2.1硅胶管，热解吸型，内装200mg硅胶。l，1ml。检测器。4mm，聚乙二醇6000:6201担体=5:100；ml/min。.3试剂醇6000，色谱固定液。确抽取一定量的丙烯腈（色谱纯；在20℃，1μl丙烯腈为0.8060mg），.4样品的采集、运输和保存。4.4.1硅胶管两端，以100ml/min流量采集15min空气样品。呼吸带，不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品。.5分析步骤将采过样的硅胶管放入热解吸器中，将进气口与100ml注射器相连，出气口与载气20和0.25μg/ml丙烯腈标积值后，.6计算）将采样体积换算成标准采样体积。×100……（3）烯腈的浓度，mg/m3；样品空白），μg/ml；4.6.3GBZ159规定计算。4.2.3空气采样器，流量0～500ml/min。4.2.4热解吸器。4.2.5注射器，100m4.2.6气相色谱仪，氢焰离子化仪器操作参考条件色谱柱：2m×柱温：76℃；汽化室温度：150℃；检测室温度：150℃；载气（氮气）流量：6044.3.1聚乙二4.3.26201担体，60～80目。4.3.3标准气：用微量注射器准注入100ml注射器中，用清洁空气稀释至100ml，配成一定浓度的标准气。或用国家认可的标准溶液配制。4现场采样按照GBZ159执行短时间采样：在采样点，打开4.4.2长时间采样：在采样点，打开硅胶管两端，以50ml/min流量采集1～4h空气样品。4.4.3个体采样：在采样点，打开硅胶管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近以50ml/min流量采集1～4h空气样品。4.4.4样品空白：将硅胶管带至采样点，除采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存5d。44.5.1样品处理：相连。载气为氮气，以100ml/min流量于180℃下解吸至100ml。解吸气供测定。若解吸气中待测物的浓度超过测定范围，可用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.5.2标准曲线的绘制：用清洁空气稀释标准气成0.0、0.05、0.10、0.15、0.准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至昀佳测定状态，进样1.0ml，分别测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对丙烯腈浓度(μg/ml)绘制标准曲线。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白解吸气；测得的峰高或峰面由标准曲线查得丙烯腈的浓度(μg/ml)。44.6.1按式（14.6.2按式（3）计算空气中丙烯腈的浓度。cC=――――VoD式中：C－空气中丙c－测得解吸气中丙烯腈的浓度（减去100－解吸气的总体积，ml；Vo－标准采样体积，L；D－解吸效率，%。时间加权平均接触浓度按4.7说明4.7.1本法的检出限为7×10-3μg/ml；昀低检出浓度为0.5mg/m3（以采集1.5L空气样品计）。测定范围为7×10-3～0.25μg/ml；相对标准偏差为3.6％～4.0％。4.7.2本法200mg硅胶的穿透容量为0.02mg。解吸效率为100％。解析温度和载气流量应严格按照操作规程。每批硅胶管应测定解吸效率。4.7.3现场空气中可能共存的甲醇、丙烯酸甲酯不干扰测定。4.7.4样品采集和测定方法：采集工作场所空气中待测物浓度较高的样品时，应串联两根热解吸型固体吸附剂管进行样品采集。实验室分析时先进行前根固体吸附剂管测定，如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时，再将后根吸附剂解吸并测定，测定结果计算时将前后根的结果相加后作相应处理。4.7.5本法可使用相应的毛细管色谱柱。5丙酮氰醇的异菸酸钠-巴比妥酸钠分光光度法5.1原理空气中的丙酮氰醇用氢氧化钠溶液采集，在碱性介质中，分解成丙酮和氰化氢，生成的氰化氢和异菸酸钠-巴比妥酸钠反应，生成紫红色，在599nm波长下测量吸光度，进行定量。5.2仪器5.2.1大型气泡吸收管。5.2.2空气采样器，流量范围0～500ml/min。5.2.3具塞比色管，10ml。5.2.4恒温水浴锅。5.2.5分光光度计，599nm。5.3试剂实验用水为蒸馏水，试剂为分析纯。5.3.1乙酸，ρ20＝1.05g/ml。5.3.2吸收液：4g/L氢氧化钠溶液。5.3.3酚酞溶液，2g/L。5.3.4乙酸溶液，5%（v/v）。5.3.5磷酸盐缓冲溶液，pH=5.8：溶解68.0g磷酸二氢钾和7.6g磷酸氢二钠于1L水中。5.3.6氯胺T溶液，10g/L，临用前配制。5.3.7异菸酸钠-巴比妥酸钠溶液：称取1g异菸酸和1g巴比妥酸，溶于100ml吸收液中，必要时过滤，滤液置于棕色瓶中，冰箱内保存。5.3.8标准溶液：于25ml容量瓶中，加入约10ml水，准确称量后，加3滴丙酮氰醇（色谱纯），再准确称量，加水至刻度；由2次称量之差计算溶液的浓度。用吸收液稀释成0.1mg/ml标准贮备液。于室温下可保存10d，4℃冰箱内可保存30d。临用前，用吸收液稀释成10.0μg/ml标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。5.4样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。5.4.1样品采集：在采样点，串联两只装有5.0ml吸收液的大型气泡吸收管，以200ml/min流量采集15m