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C52GBZ中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T160.85—2007工作场所空气中有毒物质测定碘及其化合物Methodsfordeterminationofiodineanditscompoundsintheairofworkplace2007-6-13发布2007-11-30日实施————————————————————————中华人民共和国卫生部发布—2007前言为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ1-2002）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ2-2002），特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于检测工作场所空气中碘及其化合物［碘（iodine）］的浓度。本标准从2007年11月30日起实施本标准是制定标准本标准由全国职业卫生标准委员会提出本标准由中华人民共和国卫生部批准本标准起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所本标准主要起草人：黄传峰、闫慧芳。—2007工作场所空气有毒物质测定碘及其化合物1范围本标准规定了检测工作场所空气中碘及其化合物浓度的测定方法。本标准适用于工作场所空气中以蒸气态存在的碘及其化合物浓度的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准。然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBZ1593碘的离子色谱法3.1原理工作场所空气中的碘蒸气用碱性炭管采集，碘与碱反应生成碘离子。反应方程式如下：3I2+6OH¯---3H2O+5I¯+IO3¯用碳酸氢钠溶液解吸活性炭上的碘离子后进样，经离子色谱柱分离后，用电化学检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。3.2仪器3.2.1碱性活性炭管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg活性炭。3.2.2空气采样器，流量0～1000ml/min。3.2.3溶剂解吸瓶，5ml。3.2.4自动进样小瓶，10ml。3.2.5离子色谱仪，电化学检测器。仪器操作参考条件：色谱柱：4mm×250mm，AS11-HC色谱柱柱温：室温流动相：水，在线流动相产生装置，氢氧根浓度为30mmol/L流量：1.0ml/min检测器电流：75mA3.3试剂实验用水为去离子水，试剂均为优级纯。3.3.1碘化钾。3.3.2碳酸氢钠。3.3.3氢氧化钠。3.3.4解吸液：准确称取0.8480g碳酸氢钠，用400ml水溶解，此为20mmol/L碳酸氢钠溶液。3.3.5碘离子标准溶液：准确称取0.1308g碘化钾（优级纯），用水溶解并定量转移至100ml容量瓶中，并定容至刻度，为1000μg/ml的碘离子标准溶液。或国家认可的碘离子标准溶液。样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。3.4.1样品采集：在采样点，打开活性炭管两端，以500ml/min流量采集15min空气样品。3.4.2样品空白：将活性炭管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存，尽快送至实验室分析。样品在室温下可以保存7d。3.5分析步骤3.5.1样品处理：将采集后的活性炭前后段分别倒入溶剂解吸瓶中，分别加入2.0ml解吸液，封闭后，不时振摇，解吸30min，解吸液经过滤后供测定。若样品中碘离子浓度超过测定范围，可用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。3.5.2标准曲线的绘制：用水配制碘离子溶液浓度为0.0、0.50、1.0、4.0、6.0、10.0和20.0μg/ml碘离子标准系列；参照仪器操作条件，将离子色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样25.0μl，测定各标准系列。以测得的峰面积或峰高对碘离子浓度（μg/ml）绘制标准曲线或计算回归方程。3.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件，测定样品和样品空白，测得的样品峰高或峰面积值后，由标准曲线或回归方程得碘离子浓度(μg/ml)。3.6计算3.6.1按式(1)将采样体积换算成标准采样体积：3.1012732930PtVVt×+×=………(1)式中：V0--标准采样体积，L；Vt--在温度为t℃，大气压为P时的采样体积，L；t--采样点温度，℃；P--采样点的大气压力，kPa。3.6.2按式（2）计算空气中碘（I2）的浓度：021)(2.1VvccC×+×=………（2）式中：C—空气中I2的浓度，mg/m3；c1，c2—分别为测得前后段解吸液中碘离子的浓度（减去样品空白），μg/ml；1.2—为碘离子换算为I2的系数；v－解吸液的体积，ml；Vo—标准采样体积，L；3.7说明3.7.1本法的检出限为0.25μg/ml（碘离子），最低检出浓度为0.3mg/m3（以采集7.5L空气样品计）。本法的加标回收率平均为108%（加碘量为5~15µg），相对标准偏差为1.8%~3.1%。3.7.2本法的穿透容量约为120μg。3.7.3碱性活性炭制备：将活性炭置于1mol/L的氢氧化钠溶液浸泡4h，取出活性炭于100℃条件下烘烤至干。3.7.4本法流动相的配比和流量应根据所用仪器和色谱柱作适当调整，以达到合适的保留时间和良好的分离。本法可使用相应的色谱柱。3.7.5工作场所空气中共存有碘化物共存时，应在炭管前串联聚四氟乙烯微孔滤膜去除干扰，但本法不能去除碘化氢的干扰；氟、氯、溴、硝酸根、硫酸根等常见离子可以与碘离子完全分开，不影响碘离子的测定。附标准溶液的碘离子的色谱图。0.02.55.07.510.012.515.017.521.0-0.200-0.100-0.0000.1000.2000.3000.4000.500I20811#5std3ECD_1μSmin1-3.6002-I2-18.643附图碘离子的色谱图工作场所空气中碘的离子色谱法编制说明一、国内外情况在“GBZ2-2002工作场所有害因素职业接触限值”中，工作场所空气中碘的最高容许浓度为1mg/m3。与之配套的检测检验方法尚未制定，国内也未见空气检测的报道。美国NIOSH工作场所空气中碘的检测方法采用的是离子色谱—脉冲电化学检测器法。二、采用本法的理由碘为紫黑色片状结晶，易升华，碘蒸气呈紫色。本法参照了美国NIOSH的方法，采用碱性活性炭采集空气中碘蒸气，采样效率高，并将碘转变成碘离子，再用碳酸氢钠溶液解吸，直接用离子色谱法测定，解吸效率高，样品处理简单、经济，易于操作。本法具有很好的回收率和批内和批间精密度，回收率在碘的5µg、10µg和15µg的加标水平的平均回收率分别为115.0%、103.8%和106.4%，5µg的批内和批间精密度分别是3.1%和1.9%，10µg的批内和批间精密度分别是2.0%和1.2%，15µg的批内和批间精密度分别是1.8%和2.5%。本法的最低检出浓度（采集7.5L空气样品）为0.3mg/m3，满足职业接触限值检测的要求。本法可以与氟、氯、溴、硝酸根、硫酸根等常见离子完全分开，不受其干扰。三、影响本法的重要因素1.本法使用的是碱性活性炭采集碘蒸气，不能使用普通活性炭。2.工作场所空气中共存有碘化物共存时，应在炭管前串联聚四氟乙烯微孔滤膜去除干扰，但本法不能去除碘化氢的干扰；氟、氯、溴、硝酸根、硫酸根等常见离子可以与碘离子完全分开，不影响碘离子的测定。四、本法的可行性本法的性能指标满足职业接触限值的检测，15min采样的最低检出浓度低于0.5倍碘的最高容许浓度。本法所用仪器设备先进，本方法的样品前处理简单易操作，样品采集、运输、保存方便，色谱操作易于掌握，因此本方法便与推广应用。五、参考文献1.WS/T73-1996车间空气中有害物质测定研究规范。2.Dillon,H.K.,M.L.BryantandW.K.Fowler.MethodsDevelopmentforSamplingandAnalysisofChlorine,ChlorineDioxide,BromineandIodine:ResearchReportforIodine,Contract210-80-0067,SouthernResearchInstitute,Birmingham,AL,(1983),availableasPB83-246595fromNTIS,Springfield,VA22161.3.Han,K.,W.F.KochandK.W.Pratt.ImprovedProcedurefortheDeterminationofIodidebyIonChromatographywithElectrochemicalDetection,，Anal.Chem.59,，731-736(1987).