年产5000吨晶体丙烯酰胺工艺设计

年产5000吨晶体丙烯酰胺工艺设计1第一章概述1.1丙烯酰胺的介绍丙烯酰胺（AM）是一种有机化合物，纯品为结晶固体，易溶于水、甲醇、乙醇、丙醇，稍溶于乙酸乙酯、氯仿，微溶于苯，在酸碱环境中可水解成丙烯酸。职业性接触主要见于丙烯酰胺生产和树脂、黏合剂等的合成，在地下建筑、改良土壤、油漆、造纸及服装加工等行业也有接触机会。日常生活中，丙烯酰胺可见于吸烟、经高温加工处理的淀粉食品及饮用水中。丙烯酰胺属中等毒类，对眼睛和皮肤有一定的刺激作用，可经皮肤、呼吸道和消化道吸收，在体内有蓄积作用，主要影响神经系统，急性中毒十分罕见。密切大量接触可出现亚急性中毒，中毒者表现为嗜睡、小脑功能障碍以及感觉运动型多发性周围神经病。长期低浓度接触可引起慢性中毒，中毒者出现头痛、头晕、疲劳、嗜睡、手指刺痛、麻木感，还可伴有两手掌发红、脱屑，手掌、足心多汗，进一步发展可出现四肢无力、肌肉疼痛以及小脑功能障碍等。1.2丙烯酰胺的合成方法1.2.1硫酸水合法19世纪末，由丙烯酰氯与氨首次合成了丙烯酰胺。1954年，美国Cyanamid公司采用丙烯腈硫酸水合法实现了工业化生产，并被各国广泛应用。丙烯腈在硫酸存在下水合成丙烯酰胺的硫酸盐，然后用液氨中和即生成丙烯酰胺和硫酸铵。反应时，过长的停留时间和过高的反应温度都会增加副产物的收率，特别是聚合物和丙烯酸。必须严格控制反应物的比例，以便抑制副反应。从反应混合物中回收丙烯酰胺是整个过程中成本最高和最困难的一步。通常采用苯结晶提纯法和离子交换树脂法。硫酸水合法投资大，丙烯腈等原料消耗定额高，并产生大量含丙烯酰胺的硫酸盐或硫酸废液污染环境，从20世纪60年代开始，美国、日本等国积极研制开发无公害的工艺路线。到目前为止，采用硫酸水合法制备丙烯酰胺的工艺已经基本被淘汰。1.2.2铜催化法70年代初日本和美国同时开发了以铜为主的各类催化水合法生产丙烯酰胺，由于它合硫酸法比有很多优越性，纯度及转化率都有很大的提高，环境污染少，安徽建筑工业学院本科生课程设计2成本低，在70年代中期基本上取代了硫酸水合法。流程图如图1-1图1-1铜催化法流程方块图1.2.3微生物催化法采用微生物催化法效率大大的提高了，生产工艺大为简化，除了省去丙烯腈回收、除Cu等工段外，微生物催化法的其他工段的生产工艺过程如脱色、浓缩、结晶、干燥等均合化学合成法相同。微生物法的核心技术在于生产高效率的微生物催化剂。如图1-2图1-2微生物催化法方块流程图目前，世界各国生产丙烯酰胺的主要厂商、生产能力和生产方法见表一。产品丙烯腈水水合反应100~150C催化剂分离脱色除Cu浓缩未反应丙烯腈分离催化剂水合反应10~25C丙烯腈水催化剂分离脱色浓缩固定化细胞产品年产5000吨晶体丙烯酰胺工艺设计3表一生产丙烯酰胺的主要厂商和生产能力和生产方法国别公司名称生产能力（万吨/年）生产方法美国氰胺公司4．54硫酸水合催化水合道化学公司4．53硫酸水合催化水合纳尔科公司0．68催化水合小计9．75西欧西德司道克豪生化学公司道化学公司0．250．55催化水合荷兰氰胺公司2．7催化水合英国同盟胶体制造公司0．75催化水合小计4．25日本二菱化成3．0催化水合二井东压1．5催化水合日东2．0微生物小计6．51.3丙烯酰胺聚合物的发展历史丙烯酰胺(AM)最早于1893年由Moureu首次合成成功，至今已有一百多年的历史。PAM在1983年由实验室制得。1954年首先在美国实现商业化生产，初期的品种仅是单一的非离子型PAM。不久开发了碱性水解的阴离子型PAM和阴离子型PAM。PAM的优良的水溶性、增稠性、絮凝性能和化学反应活性显示出了巨大的市场潜力和广阔的应用前景。丙烯酰胺单体由丙烯腈经硫酸催化水合制取。20世纪70年代初美国和日本开发了丙烯腈铜催化水合法，1985年在日本又有丙烯腈酶催化水合法问世。1.4我国丙烯酰胺的发展状况我国聚丙烯酰胺产品的开发始于五十年代末期，1962年上海天原化工厂建成我国第一套聚丙烯酰胺生产装置，生产水溶胶产品。目前国内生产厂家有70多家，总生产能力约为65kt/a(折合为100%)，产量约为55kt/a，消费量约为70-安徽建筑工业学院本科生课程设计475kt/a。其中大庆油田化学助剂厂于1995年从法国SNF公司引进的50kt/a聚丙烯酰胺生产装置是目前我国最大的生产厂家(分子量为1500万)，1998年产量达到5kt。我国聚丙烯酰胺的应用研究开始于六十年代。最早用于矿物精选，而后在制糖、造纸、钢铁、水处理等领域的应用逐渐扩大。目前聚丙烯酰胺的主要应用领域为石油开采、水处理、造纸、高吸水树脂、冶金和洗煤等。其消费结构为：油田开采占81%、水处理占9%、造纸占5%、矿山占2%、其它占3%。PAM最有价值的性能是分子量很高，水溶性强，可以制作出亲水而水不溶性的凝胶，可以引进各种离子基团并调节分子量以得到持定的性能，对许多固体表面和溶解物质有良好的粘附力。由于这些性能，使得PAM被广泛应用于增稠、絮凝、稳定胶体、减阻、粘结、成膜、阻垢、凝胶及生物医学材料等许多方面。PAM的最大用途是在水处理、造纸、采油、冶矿等领域。近年来，我国应用最多的是三次采油方面。在水处理方面，主要利用PAM中酰胺基可与许多物质亲和、吸附、形成氢键的特性。高分子分子量PAM在被吸附的粒子间形成“桥联”，生成絮团。达到微粒沉降的目的。依水质的不同，可应用非离子、阴离子、阳离子型等不同类型的聚合物。目前我国用于水处理方面的絮凝剂80%是聚丙烯酰胺产品。随着水资源保护和环境意识的增强。PAM在工业水处理方面将拥有巨大的潜在市场。据国外某公司预测，至21世纪初，我国50万人口以上的城市，用于水处理方面的PAM将达到（6-8）万吨/年。1.5丙烯酰胺聚合物的应用国际上丙烯酰胺聚合物用量最大的领域是水处理。由于其特有的结构和性能特点因而在水处理领域具有极广泛的用途，主要用作：絮凝剂、污泥脱水剂、助滤剂。在原水处理中与活性炭配合使用，用于水的澄清，以得到符合要求的生活水源和工业水源；在污水达标处理中用做污泥脱水剂，以减少对环境的污染；在工业废水处理中用作配方剂，以提高水的重复利用率。絮凝技术是一种用来提高水质处理效率的最常用技术。目前，絮凝技术是国内外普遍用来提高水质处理效率的一种既经济又简便的水质处理方法，广泛地被用来处理工业废水、生活污水、循环冷却水等，对于加强全球环境保护和促进人类身体健康，具有重大意年产5000吨晶体丙烯酰胺工艺设计5义。目前，丙烯酰胺聚合物的研究开发主要有两个方向：一方面具有新型结构和性能特点的丙烯酰胺衍生物聚合物的研究开发使聚丙烯酰胺衍生物的应用领域不断拓展；另一方面对原有聚丙烯酰胺衍生物进行改性和进一步开发新的应用。我国聚丙烯酰胺聚合物的应用范围正日益扩大，用量在逐步增加。目前国内丙烯酰胺聚合物生产企业多数规模较小，技术水平低，产品牌号少，产品分子质量低，一些高分子质量产品还不能生产，需要依赖进口，且价格较高。今后应重视在技术开发上的投入，通过引进国际先进技术，研究开发具有新型结构和性能特点的丙烯酰胺聚合物，使丙烯酰胺聚合物的应用领域不断拓展，同时对原有聚丙烯酰胺聚合物进一步改性并开发新的应用。在石油开采方面，聚丙烯酰胺具有增稠、絮凝和对流体变性的调节作用。可用作钻井泥浆的增稠剂、稳定剂和沉降絮凝剂。将聚丙烯酰胺加入钻井泥浆中，可以增加泥浆的稠度，提高悬浮力，使泥浆分散均匀，控制失水，增加稳定性，降低摩阻，提高固井速度；在水处理中，聚丙烯酰胺用作絮凝剂，可用于城市污水、生活污水、工业废水等的处理以及各种地下水和工业悬浮液固液分离工程中；在纺织工业中，聚丙烯酰胺作为织物后处理的上浆剂、整理剂，可以生成柔顺、防皱、耐霉菌的保护层。利用它的吸湿性强的特点，能减少纺细纱时的断线率；在造纸工业中，聚丙烯酰胺用作分散剂，可以改善纸页的均匀度。用作增强剂，能有效地提高纸张的强度。用作助留剂、滤水剂、沉降剂，能提高填料和细小纤维的存留率，加速脱水速度，还可沉淀污水、减少污染；在电解冶金或铜、锌的电解精炼时，添加聚丙烯酰胺，可改善金属在阴极沉积的质量，并增加电流效率。在采矿、洗煤中，采用聚丙烯酰胺作絮凝剂，可促进固体沉降，使水澄清，同时可回收大量有用的固体颗粒，避免对环境造成污染。聚丙烯酰胺作印染助剂时，可使产品附着牢度大，鲜艳度高。在制糖业，聚丙烯酰胺可加速蔗汁中细粒子下沉，促进过滤和提高滤液清澈度；在养殖业中，聚丙稀酰胺可改善水质，增加水的透光性能，从而改善水的光合作用。此外，聚丙烯酰胺还可以用作隧道、水坝等工程堵水固沙的化学灌浆和水下、地下建筑物的防腐剂，还可用作土壤改良剂、纤维改性剂、粘结剂、光敏树脂交联剂等。安徽建筑工业学院本科生课程设计61.6国内外丙烯酰胺生产现状及消费情况日本生产的丙烯酰胺在各行业中消耗量的比例如下：纸张增强剂48%水处理30%纤维处理剂及其他8%出口14%美国及西欧生产的丙烯酰胺在各行业中消费量的情况如下：美国西欧水处理50%56%造纸20-2517%选矿10-15%22%石油工业10-15%5%其他5%我国丙烯酰胺在各行业中的消费情况如下：石油工业66.6%煤矿工业4.4%纺织工业5.2%造纸工业15%水处理2.0%冶金32%化工4.5%制糖3.2%其他9.45%年产5000吨晶体丙烯酰胺工艺设计7第二章工艺流程2.1工艺流程方块图图2-1工艺流程方块图2.2工艺流程说明浓度为30%的丙烯酰胺经粗过滤后进入原料储罐中，由离心泵送入提浓塔中进行提浓，为了在提浓塔中更快的提浓，在送入提浓过程中要进行预热，提浓的热源是热空气，热空气是由风机从外面吸入大气与蒸汽在空气加热器中进行加热而获得的，空气与蒸汽进行热交换后进入提浓塔中从下而上进行加热提浓，提浓是一个间歇过程，一次性提浓不会达到结晶所要的浓度，所以要反复的提浓，当浓度达到35%后送入冷凝器进行冷凝，防止温度过高引起聚合。经过冷凝后温度降到35度左右，送入粗丙烯酰胺罐，在储罐外面要接冷凝套管通过泵进行循环，防止外界温度过高引起丙烯酰胺自发聚合。再配制浓度约为35%的盐酸溶液存入盐酸配制槽中和配制浓度约为35%的氢氧化钠溶液存入碱液配制槽中。再用泵从粗原料罐离心分离干燥提浓塔冷凝器结晶精制包装水汽AM过滤安徽建筑工业学院本科生课程设计8粗丙烯酰胺罐中输送原料进入粗过滤器，除去粗原料中大颗粒的杂质，再由粗过滤器送入活性炭过滤罐，吸附一些小颗粒的杂质，再由活性炭过滤罐送入阳离子交换柱，用泵送配制好的盐酸溶液进入阳离子交换柱中除去金属离子如Ca2+、Mg2+和Cu2+等，再送入阴离子交换柱，用泵送配制好的碱液加入阴离子交换柱中，除去酸根离子如SO42-和NO3-等。经过这些过滤后，丙烯酰胺溶液符合结晶的标准，送入精制储罐中。再由泵从储罐送入结晶釜中进行结晶，在结晶过程中采用-10℃的冷冻盐水通入结晶釜的外面夹套中，控制釜中的温度，同时要慢慢的搅拌。结晶后的物料送入离心机进行离心分离，分离的晶体由输送机送往干燥段。离心的溶液送入原料罐重复上面的步骤。干燥主要除去晶体中的水分，干燥的热源是用蒸汽与空气进行热交换，用热空气干燥晶体，再送入包装机进行包装。2.3工艺流程控制说明2.3.1提浓塔温度的控制通过调节液体的流量和提浓平衡罐内的液体流量来控制塔内的温度，提浓平衡罐采用连锁的形式，当温度和液位超过设定数值时就自动调整阀门。2.3.2容器液位的控制间歇操作时，反应器中液位是通过每批加料量来决定的。进料时打开进料泵，物料达到预定夜位时，关闭进料泵。2.3.3泵的控制流体输送设备为离心泵时，管路中流体流量通常有两中调节方式，直接流量调节和旁观流量调节。本设计采用直接流量调节。直接流量调节。流量计及调节阀安装在输出管道上，流量计在前，调节阀在后，通过调节阀门的开启度，调节管路中流体流量的大小，该控制方案简单、易操作。旁路流量调节。调节阀设在循环旁路管道上，流量计设在输出管道上，泵的流量是固定的，通过调节循环旁路中阀们的开启度来调节流量。2.3.4换热气的控制通常采用调节载热体流量的方法，检测点一般放在物料