CFC生产淘汰情况简介

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国家环保总局外经办三处生产组1CFC生产淘汰情况简介2005年10月26日21、CFC生产淘汰计划——淘汰时间表年度199920002001200220032004最高产量(ODP吨)449314000036200329003000025300年度200520062007200820092010最高产量(ODP吨)18750135007400550550032、CFC生产淘汰计划的执行(1)1999年开始执行淘汰计划,淘汰之初的基础情况是:—企业数量:37个;—生产能力:12.2万吨;—年产量(1997年):51321吨实物量(相当50351吨ODP);—产品品种:六种,即CFC-11,12,113,114,115,13。4(2)37家CFC生产企业—遍及17个省、区•贵州省:1家–中国江南航天工业集团公司五岭化工厂(遵义市)•广东省:3家–广东肇庆市化工厂有限公司–惠阳化工厂(广东省惠州市)–广东增城市祥升化工公司(增城市欧明化工公司)•湖南省:1家–湖南益阳市氯碱实业总公司•内蒙古:1家–包头黄河化工公司一分公司5•辽宁省:1家–盘锦市辽河化工(集团)公司氯碱厂•河北省:1家–平泉龙威氟化工一厂(河北承德地区)•陕西省:1家–商州市化工公司•河南省:1家–河南鹤壁市化工一厂•福建省:1家–福建邵武市氟化工厂•上海市:2家–上海曙光化工厂–上海氯碱化工公司6•四川省:2家–四川省自贡市釜江化工厂–自贡市制冷剂厂•山东省:3家–济南三爱富氟化工公司–山东东岳化工公司(淄博市桓台县)–枣庄市薛城新星化工厂•重庆市:一家–重庆市天源化工总厂•湖北省:一家–武汉市长江化工厂•江西省:一家–江西省德安市氟化总厂7•浙江省:8家–浙江临海市水洋化工厂–浙江临海市建新化工厂–浙江兰溪市制冷剂厂–浙江瑞安市海天化工有限公司–浙江衢化氟化学公司(衢州市)–浙江东阳市化工厂(现荧光化工公司)–浙江临海市利民化工厂–浙江省化工研究院(现蓝天环保高科技公司)8•江苏省:8家–江苏省建湖县磷肥厂制冷剂分厂–江苏省吴县聚兴化工公司–江苏省吴县联合化工厂–无锡市湖山制冷剂厂–常熟三爱富氟化工公司–江苏梅兰电化厂(现梅兰化工公司,泰州市)–江苏苏州市新业化工公司–江苏常熟市虞东化工厂9(3)六年中,各年CFC产量均低于计划指标,生产淘汰的情况是:—共关闭、拆除31家企业的CFC生产装置;—淘汰近8万吨生产能力;—削减25634吨实物量(折合25066吨ODP)。(4)2004年CFC生产情况—企业数量:6家;—年生产能力:4.3万吨;—年产量:25687吨实物量(折25285吨ODP);—产品品种:仍为6种。10(5)6家CFCs生产企业——分布在江苏和浙江二省•江苏省:二家–常熟三爱富氟化工公司(生产CFC-11,12,113,115)–江苏梅兰化工公司(泰州市)(生产CFC-11,12)•浙江省:四家–浙江衢化氟化学公司(衢州市)(生产CFC-11,12)–浙江荧光化工公司(东阳市)(生产CFC-12)–临海市利民化工公司(生产CFC-13)–浙江蓝天环保高科技公司(杭州市)(CFC-114,115)113、CFC的用途•(1)制冷剂–CFC-12:用于冰箱、汽车空调及工商制冷。家用空调不用12,而用HCFC-22。–CFC-11:用于离心式冷水机组。–CFC-113:特殊用途冷却介质。–CFC-114:用于冰箱的温控器等。–CFC-115:是配制超市用R502的组分(HCFC-22+CFC-115)–CFC-13:低温制冷剂,如医用-80度冰箱。12•(2)发泡剂–CFC-11:用于聚氨酯泡沫材料的制造;–CFC-12:用于聚烯烃泡沫材料的制造;–CFC-113:国内未见使用。•(3)清洗剂:CFC-113•(4)烟丝膨松剂:CFC-11•(5)气溶胶的推进剂:CFC-12,114。•(6)化工助剂:CFC-113134、CFC的生产工艺与设备•原料:四氯化碳、无水氢氟酸、四氯乙烯等•生产工艺–反应式:在催化剂作用下,发生如下反应–CFC-11:CCl4+HFCCl3F+HCl;–CFC-12:CCl4+2HFCCl2F2+2HCl;–CFC-113:C2Cl4+3HF+Cl2C2Cl3F3+3HCl;–CFC-114:C2Cl3F3+HFC2Cl2F4+HCl;–CFC-115:C2Cl3F3+2HFC2ClF5+2HCl;–CFC-13:3CCl2F22CClF3+CCl4。14•工艺流程(以CFC-12生产为例)–氟化反应原料CTC与AHF分别按投料比连续投入反应釜,在催化剂作用下反应。–水洗、碱洗反应气体经缓冲器连续放到洗涤中和系统,在水洗塔除去反应生成的HCl和少量夹带的HF,水洗后气体经碱洗中和脱去微量酸性,中性气体经气液分离器除去大量水滴后进入气柜。再经压缩和冷凝成为液体进入中间槽。–反应物的分离、精制中间槽的物料连续地进入脱气塔,脱除一氟甲烷,三氟甲烷等低沸物,检测合格后进入精馏塔。精馏所得合格馏分收集至成品计量槽。–成品包装入库计量槽的成品经干燥并按产品标准(尤其是水份指标)检测合格后收集至成品大槽,进而包装入库。15流程图水洗塔碱洗塔脱气塔中间槽压缩气柜CTC计量槽氟化氢计量槽反应釜精馏塔成品计量槽成品大槽中、尾冷产品气液分离器16•主要设备(以CFC-12为例)–原料计量槽–氟化反应釜–水、碱洗塔–气柜–中间槽–脱气塔–精馏塔–成品计量槽、成品大槽。175、关于CFC生产行业的主要政策(1)《关于禁止新建生产、使用消耗臭氧层物质生产设施的通知》该通知由原国家环境保护局(现国家环保总局)、原国家计划委员会、原国家经济贸易委员会与国家工商行政管理局联合颁布。文中规定,自1997年11月11日起,各地不得新建、扩建或改建CFCs生产等装置。(2)《关于实施全氯氟烃产品(CFCs)生产配额许可证管理的通知》该通知由国家环保总局与原国家石油和化学工业局联合颁布。通知规定,自1999年1月1日起,对CFCs生产实施生产配额许可证管理:所有生产CFCs的企业必须持有CFCs生产配额许可证,无生产配额许可证的企业不得组织CFCs的生产。18(3)《关于发布〈中国进出口受控消耗臭氧层物质名录(第一批)〉的通知》(环发[2000]10号)该通知由国家环境保护总局、原对外贸易经济合作部与海关总署联合颁布。其中对主要用作CFCs的原料——四氯化碳做出了禁止进口的规定;对CFC-11,12,113,114,115和13实行进出口配额许可证管理制度。(4)《关于对全氯氟烃产品生产企业实行驻厂督查的实施办法》(环经函[2001]58号)该通知由国家环保总局外经办颁发。文中规定自2002年开始对持有全氯氟烃产品生产配额的所有企业实施驻厂督查。督查内容包括原辅材料(四氯化碳、氢氟酸、四氯乙烯、CFC-113)进仓、领用、消耗以及生产数量、产成品进仓、出库等数据。阶段性停产必须对生产装置进行封存,启用时需在督查员监督下启封。196、CFC生产淘汰及非法生产•CFC生产的淘汰方式–关闭拆除生产线–削减生产配额•非法生产CFC的形式–重新建厂(主要是CFC-11)–用HCFC-22(二氟一氯甲烷)设备生产CFC-11,12–在CFC设备上超配额生产20附件1CFC的命名及ODP值•CFC的命名–Chlorofluorocarbon直译为氯氟碳化合物,即分子中只有Cl(氯)、F(氟)和C(碳)三种元素,不含氢;–我国有机化学命名是全氯氟烃/全氯氟烷烃;–俗称氟里昂(美国Dupont公司商品名);–我国国家/行业标准如:•CFC-11:工业用一氟三氯甲烷;21•CFC-12:工业用二氟二氯甲烷;•CFC-113:工业用三氟三氯甲烷。–CFC的编码命名•用三位数组成代码,个位数表示分子中的氟原子数,十位数减去1表示分子中的氢原子数,百位数加1表示分子中的碳原子数。碳原子的不足价位用氯原子补足。•例如CFC-115,用上述规则即可得出分子式为C2ClF5;22•用小写英文字母表示由于氯/氟原子取代位置的不同,产生的同分异构体情况。方法是:–对同一分子式的不同异构体,分别计算分子中二个碳原子的取代基原子量之和,再求其差。–将此差值与另一分子的相应值进行比较,差值最小的,不缀下标;差值大的,由小到大依次标为a,b,c……–例如分子式为C2Cl3F3的三氟三氯乙烷有二个异构体,CCl2F-CF2ClCCl3-CF3碳原子的取代基原子量之和分别为:90(Cl2F),73.5(F2Cl);106.5(Cl3),57(F3)碳原子的取代基原子量之和的差值为:90-73.5=16.5;106.5-57=49.5则代码和下标分别为:CFC-113;CFC-113a23•CFC的ODP值–CFC-113的ODP值为0.8;–CFC-115的ODP值为0.6;–CFC-11,12,114,13的ODP值均为1;–ODP值与实物量的换算:•对于CFC-113,实物量吨*0.8=ODP吨;•对于CFC-115,实物量吨*0.6=ODP吨。24附件2HCFC-22生产企业(18家)•四川省:3家–中昊晨光化工研究院(自贡市)–四川鸿鹤精细化工股份有限公司(自贡市)–四川自贡釜江化工厂•浙江省:7家–浙江衢化氟化学有限公司(衢州市)–浙江巨圣氟化学有限公司(衢州市)–浙江莹光化工有限公司(东阳市)–浙江临海市利民化工有限公司–鹰鹏化工有限公司(永康市)25–浙江三美化工有限公司(武义县)–浙江鹏友化工有限公司(金华市)•山东省:2家–济南三爱富氟化工有限责任公司–山东东岳化工有限责任公司(淄博市桓台县)•辽宁省:1家–阜新恒通氟化学有限公司•湖南省:1家–湖南株洲化工集团有限公司•湖北省:1家–武汉长江化工厂•江苏省:3家–常熟市中昊三爱富化工新材料有限公司–阿托菲纳(常熟)氟化工有限公司–江苏梅兰化工股份有限公司(泰州市)

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