高中化学·选修4学而不思则罔,思而不学则殆!第1页第3讲盖斯定律基本知识1.含义(1)不管化学反应是一步完成或分几步完成,其反应热是相同的。(2)化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关。例如,ΔH1、ΔH2、ΔH3之间有如下的关系:ΔH1=ΔH2+ΔH3。2.意义利用盖斯定律,可以间接地计算一些难以测定的反应热。例如:C(s)+12O2(g)===CO(g)上述反应在O2供应充分时,可燃烧生成CO2;O2供应不充分时,虽可生成CO,但同时还部分生成CO2。因此该反应的ΔH不易测定,但是下述两个反应的ΔH却可以直接测得:(1)C(s)+O2(g)===CO2(g)ΔH1=-393.5kJ·mol-1(2)CO(g)+12O2(g)===CO2(g)ΔH2=-283.0kJ·mol-1根据盖斯定律,就可以计算出欲求反应的ΔH。分析上述两个反应的关系,即知:ΔH=ΔH1-ΔH2。则C(s)与O2(g)生成CO(g)的热化学方程式为C(s)+12O2(g)===CO(g)ΔH=-110.5kJ·mol-1。注意:1、热化学方程式可以进行方向改变,方向改变时,反应热数值不变,符号相反;2、热化学方程式中物质的化学计量数和反应热可以同时改变倍数;3、热化学方程式可以叠加,叠加时,物质和反应热同时叠加。例题1、已知下列热化学方程式:①Fe2O3(s)+3CO(g)===2Fe(s)+3CO2(g)ΔH1=-26.7kJ·mol-1②3Fe2O3(s)+CO(g)===2Fe3O4(s)+CO2(g)ΔH2=-50.75kJ·mol-1③Fe3O4(s)+CO(g)===3FeO(s)+CO2(g)ΔH3=-36.5kJ·mol-1则反应FeO(s)+CO(g)===Fe(s)+CO2(g)的焓变为()A.+7.28kJ·mol-1B.-7.28kJ·mol-1C.+43.68kJ·mol-1D.-43.68kJ·mol-1解析根据盖斯定律,首先考虑目标反应与三个已知反应的关系,三个反应中,FeO、CO、Fe、CO2是要保留的,而与这四种物质无关的Fe2O3、Fe3O4要通过方程式的叠加处理予以消去:因此将①×3-②-③×2得到:6FeO(s)+6CO(g)=6Fe(s)+6CO2(g)ΔH=+43.65kJ·mol-1化简:FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)ΔH=+7.28kJ·mol-1答案A2.已知:H2O(g)===H2O(l)ΔH=Q1kJ·mol-1C2H5OH(g)===C2H5OH(l)ΔH=Q2kJ·mol-1C2H5OH(g)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(g)ΔH=Q3kJ·mol-1若使46g酒精液体完全燃烧,最后恢复到室温,则放出的热量为()A.(Q1+Q2+Q3)KjB.0.5(Q1+Q2+Q3)kJC.(0.5Q1-1.5Q2+0.5Q3)kJD.(3Q1-Q2+Q3)kJ解析46g酒精即1molC2H5OH(l)根据题意写出目标反应C2H5OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l)ΔH然后确定题中各反应与目标反应的关系则ΔH=(Q3-Q2+3Q1)kJ·mol-1答案D3.能源问题是人类社会面临的重大课题,H2、CO、CH3OH都是重要的能源物质,它们的燃烧热依次为-285.8kJ·mol-1、-282.5kJ·mol-1、-726.7kJ·mol-1。已知CO和H2在一定条件下可以合成甲醇CO(g)+2H2(g)===CH3OH(l)。则CO与H2反应合成甲醇的热化学方程式为()A.CO(g)+2H2(g)===CH3OH(l)ΔH=-127.4kJ·mol-1B.CO(g)+2H2(g)===CH3OH(l)ΔH=+127.4kJ·mol-1C.CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)ΔH=-127.4kJ·mol-1D.CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)ΔH=+127.4kJ·mol-1解析根据目标反应与三种反应热的关系,利用盖斯定律,首先计算出目标反应的反应热ΔH=2×(-285.8kJ·mol-1)+(-282.5kJ·mol-1)-(-726.7kJ·mol-1)=-127.4kJ·mol-1。答案A4.由磷灰石[主要成分Ca5(PO4)3F]在高温下制备黄磷(P4)的热化学方程式为4Ca5(PO4)3F(s)+21SiO2(s)+30C(s)===3P4(g)+20CaSiO3(s)+30CO(g)+SiF4(g)ΔH已知相同条件下:4Ca5(PO4)3F(s)+3SiO2(s)===6Ca3(PO4)2(s)+2CaSiO3(s)+SiF4(g)ΔH12Ca3(PO4)2(s)+10C(s)===P4(g)+6CaO(s)+10CO(g)ΔH2SiO2(s)+CaO(s)===CaSiO3(s)ΔH3用ΔH1、ΔH2和ΔH3表示ΔH,ΔH=________。答案(1)ΔH1+3ΔH2+18ΔH35.废旧印刷电路板的回收利用可实现资源再生,并减少污染。废旧印刷电路板经粉碎分离,能得到非金属粉末和金属粉末。用H2O2和H2SO4的混合溶液可溶出印刷电路板金属粉末中的铜。已知:Cu(s)+2H+(aq)===Cu2+(aq)+H2(g)ΔH=+64.39kJ·mol-12H2O2(l)===2H2O(l)+O2(g)ΔH=-196.46kJ·mol-1H2(g)+12O2(g)===H2O(l)ΔH=-285.84kJ·mol-1在H2SO4溶液中,Cu与H2O2反应生成Cu2+和H2O的热化学方程式为答案Cu(s)+H2O2(l)+2H+(aq)===Cu2+(aq)+2H2O(l)ΔH=-319.68kJ·mol-1解析已知热反应方程中①+12×②+③得:Cu(s)+2H+(aq)+H2O2(l)===Cu2+(aq)+2H2O(l)ΔH=-319.68kJ·mol-1高中化学·选修4学而不思则罔,思而不学则殆!第2页ΔH=ΔH1+12×ΔH2+ΔH3=+64.39kJ·mol-1+12×(-196.46kJ·mol-1)+(-285.84kJ·mol-1)=-319.68kJ·mol-1习题1、根据下列热化学方程式分析,C(s)的燃烧热△H为()C(s)+H2O(l)===CO(g)+H2(g)△H1=+175.3kJ·mol—12CO(g)+O2(g)==2CO2(g)△H2=—566.0kJ·mol—12H2(g)+O2(g)==2H2O(l)△H3=—571.6kJ·mol—1A.△H1+△H2—△H3B.2△H1+△H2+△H3C.△H1+△H2/2+△H3D.△H1+△H2/2+△H3/22、已知氟化氢气体中有平衡关系:2H3F33H2F2△H1=akJ·mol—1H2F22HF△H2=bkJ·mol—1已知a、b均大于0;则可推测反应:H3F33HF的△H3为()A.(a+b)kJ·mol—1B.(a—b)kJ·mol—1C.(a+3b)kJ·mol—1D.(0.5a+1.5b)kJ·mol—13、由金红石TiO2制取单质Ti,涉及到的步骤为:TiO2TiCl4Ti已知:①Cs+O2g=CO2gH1=3935kJ·mol1②2COg+O2g=2CO2gH2=566kJ·mol1③TiO2s+2Cl2g=TiCl4s+O2gH3=+141kJ·mol1则TiO2s+2Cl2g+2Cs=TiCl4s+2COg的H=。4、发射卫星时可用肼(N2H4)为燃料和NO2作氧化剂,这两者反应生成N2和水蒸气.又已知:①N2(气)+2O2(气)=2NO2(气)△H=+67.7kJ/mol②N2H4(气)+O2(气)=N2(气)+2H2O(气)△H=-534kJ/mol试写出肼与NO2反应的热化学方程式5、已知下列热化学方程式:(1)Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)ΔH=-25kJ·mol-1(2)3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g)ΔH=-47kJ·mol-1(3)Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g)ΔH=+19kJ·mol-1写出FeO(s)被CO还原成Fe和CO2的热化学方程式。6、已知下列反应的反应热为:(1)CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)△H1=-870.3kJ/mol(2)C(s)+O2(g)=CO2(g)△H2=-393.5kJ/mol21(3)H2(g)+O2(g)=H2O(l)△H3=-285.8kJ/mol试计算下列反应的反应热:2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l)7、在298K、100kPa时,已知:2H2O(g)==O2(g)+2H2(g)△H1Cl2(g)+H2(g)==2HCl(g)△H22Cl2(g)+2H2O(g)==4HCl(g)+O2(g)△H3则△H3与△H1和△H2间的关系正确的是()A.△H3=△H1+2△H2B.△H3=△H1+△H2C.△H3=△H1-2△H2D.△H3=△H1-△H2参考答案1、D2、D3、-80kJ·mol-14、2N2H4(g)+2NO2(g)=3N2(g)+4H2O(l)△H=-1135.7kJ/mol5、FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)△H=-11kJ/mol6、△H=-488.3kJ/mol7、A高考题选1、(2014年广东卷31)用CaSO4代替O2与燃料CO反应,既可以提高燃烧效率,又能得到高纯CO2,是一种高效、清洁、经济的新型燃烧技术,反应①为主反应,反应②和③为副反应。①1/4CaSO4(s)+CO(g)1/4CaS(s)+CO2(g)△H1=-47.3kJ/mol②CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+CO2(g)+SO2(g)△H2=+210.5kJ/mol③CO(g)1/2C(s)+1/2CO2(g)△H3=-86.2kJ/mol(1)反应2CaSO4(s)+7CO(g)CaS(s)+CaO(s)+C(s)+6CO2(g)+SO2(g)的△H=2、(2014年江苏卷10)已知:C(s)+O2(g)=CO2(g)△H1CO2(g)+C(s)=2CO(g)△H22CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H34Fe(s)+3O3(g)=2Fe2O3(s)△H43CO(g)+Fe2O3(s)=3CO2(g)+2Fe(s)△H5下列关于上述反应焓变的判断正确的是()A.△H1>0,△H3<0B.△H2>0,△H4>0C.△H1=△H2+△H3D.△H3=△H4+△H53、(2014年四川卷11)已知:25℃、101kpa时,Mn(s)+O2(g)=MnO2(s)△H=-520kJ/molS(s)+O2(g)=SO2(g)△H=-297kJ/molMn(s)+S(s)+2O2(g)=MnSO4(s)△H=-1065kJ/molSO2与MnO2反应生成无水MnSO4的热化学方程式是____________________________________。4、(2014年新课标II卷13)室温下,将1mol的CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低,热效应为△H1,将1mol的CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高,热效应为△H2;CuSO4·5H2O受热分解的化学方程式为:CuSO4·5H2O(s)CuSO4(s)+5H2O(l),热效应为△H3。则下列判断正确的是()A.△H2>△H3B.△H1<△H3C.△H1+△H3=△H2D.△H1+△H2>△H35、(2014年新课标I卷28)(2)已知:甲醇脱水反应①2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2△H1=-23.9KJ·mol-1甲醇制烯烃反应②2CH3OH(g)=C2H4(g)+2H2△H2=-