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-1-《物理化学》天大第五版重要知识点整理《物理化学》天大第五版重要知识点整理《物理化学》天大第五版重要知识点整理《物理化学》天大第五版重要知识点整理上册上册上册上册第一章第一章第一章第一章气体的气体的气体的气体的pVT关系关系关系关系1.流体和凝聚态2.理想气体状态方程：nRTPV=3.Lennard-Jones势4.理想气体的特征：分子间无作用力；分子本身不占有体积5.理想气体的定义：在任何温度、压力下均符合理想气体模型，或服从理想气体状态方程的气体。6.道尔顿分压定律：混合气体总压力等于各组分单独存在于混合气体的温度、压力条件下所产生的压力的总和。7.阿马加分体积定律8.液体的饱和蒸汽压T∝；沸点；9.临界温度：使气体能够液化所允许的最高温度10.临界压力：临界温度时的饱和蒸汽压11.超临界流体SupercriticalFluid：处于稍高于临界温度和压力的状态，介于气体和液体12.范德华方程：对理想气体状态方程的修正13.压缩因子Z：ZRTPVm=；)()(/理想真实mmVVZ=第二章第二章第二章第二章热力学第一定律热力学第一定律热力学第一定律热力学第一定律14.经典热力学只考虑平衡问题，只考虑系统由始态到末态的净结果，至于由始态到末态的过程是如何发生于进行的、沿什么途径、变化的快慢等等一些问题，经典热力学往往不予考虑。15.隔离系统；封闭系统；敞开系统16.状态函数：T、p、V、U、H、S、A、G17.热力学能)(TfU=18.热力学第一定律WQU+=∆19.恒容热UQV∆=20.恒压热HQp∆=；pVUH+=21.盖斯定律：一个确定化学反应的恒容热或恒压热只取决于始末状态。22.摩尔定容热容和摩尔定压热容23.对理想气体RCCmVmp=−,,24.反应进度：BBdefdndνξ=25.摩尔反应焓：BBmrHH∑=∆ν26.标准态：气体和液体或固体（任意温度T，标准压力kPap100=Θ的纯....状态）27.标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓28.基希霍夫Kirchhoff公式mprmrCdTHd,∆=∆θ29.可逆过程和非可逆过程30.节流膨胀：绝热条件下，气体的始末态压力分别保持恒定不变情况下的膨胀过程。第三章第三章第三章第三章热力学第二定律热力学第二定律热力学第二定律热力学第二定律31.第一类永动机和第二类永动机32.热力学第二定律关于某过程不能发生的断言是肯定的；对可能发生的断言则仅指有发生的可能性。33.自发过程和非自发过程34.蒸汽机（热机）原理35.热力学第二定律克劳修斯说法：热不能自动地从低温物体传给高温物体而不发生其他变化开尔文说法：不可能从单一热源吸收热量使之全部对外做功而不发生其他变化36.卡诺循环：恒温可逆膨胀；绝热可逆膨胀；恒温可逆压缩；绝热可逆压缩37.热机效率121TT−=η38.卡诺定理：在两个不同温度之间工作的所有热机，以可逆热机的效率最大推论：在两个不同热源之间工作的所有可逆热机中，其效率都相等，且与工作介质、变化的种类无关。39.熵的定义：TQdSrdefδ=物理意义：表征系统无序度的参量。波尔兹曼定理：Ω=lnkS40.克劳修斯不等式：不可逆可逆TQdSrδ≥-2-41.熵增原理)(0绝热过程不可逆可逆≥∆S（隔离系统）自发平衡0≥∆+∆=∆ambsysisoSSS42.能斯特热定理：0lim0=∆→SrKT（热力学第三定律的基础）43.热力学第三定律：纯物质、完美晶体、0K时的熵为零，即0),0(*=完美晶体KS44.亥姆霍兹函数（根据克劳修斯不等式）TSUAdef−=判据)00',=≤∆WAVT（自发平衡45.吉布斯函数（根据克劳修斯不等式）TSHGdef−=判据）（自发平衡00',=≤∆WGpT46.热力学基本方程pdVTdSdU−=VdpTdSdH+=pdVSdTdA−−=VdpSdTdG+−=47.克拉配龙（Clapeyron）方程mmVTHdTdpβαβα∆∆=描述纯物质两相平衡时，平衡压力p与平衡温度T之间应满足的关系。48.克劳修斯-克拉配龙方程微分式2lnRTHdTpdmgl∆=积分式CTRHpmgl+∆−=1ln描述气液、气固平衡时饱和蒸汽压p与温度T之间的关系第四章第四章第四章第四章多组分系统热力学多组分系统热力学多组分系统热力学多组分系统热力学49.偏摩尔量的提出50.偏摩尔量CnpTBdefBnXX,,⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛∂∂=在恒温恒压及除组分B以外其余各组分的量均保持不变的条件下，系统广度量X随组分B的物质的量的变化。51.BBBXnX∑=52.吉布斯-杜亥姆（Gibbs-Duhem）方程0=∑BBBdXx给出了在恒定的温度、压力下，混合物的组成发生变化时，各组分偏摩尔量变化的相互依赖关系。53.化学势：混合物中组分B的偏摩尔吉布斯函数。CnpTBBdefBnGG,,⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛∂∂==µ54.更普遍的热力学基本方程=热力学基本方程+BBBdn∑µ55.逸度因子BBdefBpp~=ϕ对混合气体化学势表达式的修正56.拉乌尔（Raoult）定律：稀溶液中溶剂的蒸汽压等于同一温度下纯溶剂的饱和蒸汽压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积。AAAxpp*=57.亨利（Henry）定律：一定温度下气体在液态中的溶解度与该气体的压力成正比。58.理想液态混合物：任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物。59.理想稀溶液：即无限稀薄溶液，溶质的相对含量趋于零的溶液。60.活度BBdefxaf=对真实液态混合物化学式表达式的修正61.稀溶液的依数性：只依赖溶液中溶质分子的数量，而与溶质分子本性无关的性质。溶剂蒸汽压下降、凝固点降低（析出固态纯溶剂）、沸点升高（溶质不挥发）、渗透压。第五章第五章第五章第五章化学平衡化学平衡化学平衡化学平衡61.摩尔反应吉布斯函数变mrG∆00,⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛∂∂⇒∆pTmrGGξ，反应正向进行-3-62.理想气体的等温方程pmrmrJRTGGln+∆=∆θ63.θθKRTGmrln−=∆64.0∆⇒mrpGKJθ自发进行65.范特霍夫（van'tHoff)方程2lnRTHdTKdmr∆=θ第六章第六章第六章第六章相平衡相平衡相平衡相平衡66.相：系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。67.自由度：维持系统相数不变的情况下，可以独立改变的变量数。68.相律：F=C-P+269.《材料科学基础》第六章；