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10/8/201911:19PM第三章烃的含氧衍生物第二节醛10/8/201911:19PM在日常生活中我们都会有这样的疑问，为什么有的人喝酒“千杯万杯都不醉”，而有的人喝一点酒后就面红耳赤，情绪激动甚至酩酊大醉？酒量的大小到底与什么有关呢？10/8/201911:19PM人的酒量大小，与酒精在人体内的代谢产物和过程有很大关系。乙醇进入人体内，首先在乙醇脱氢酶的作用下氧化为乙醛，然后又在乙醛脱氢酶的作用下将乙醛氧化为乙酸，并进一步转化为CO2和H2O。如果人体内这两种脱氢酶的含量都很大的话，酒精的代谢速度就很快。但如果人体内这两种脱氢酶的含量不够大,例如缺少乙醛脱氢酶，饮酒后就会引起体内乙醛积累，导致血管扩张而脸红。原来如此啊！10/8/201911:19PM一、乙醛结构式:分子式：C2H4O结构简式：CH3CHO或CH3COH(醛基)COH官能团:比例模型球棍模型⒈乙醛的分子组成和结构HO▏‖H－C－C－H▏H10/8/201911:19PM•乙醛是无色、有刺激性气味的液体，密度比水小，沸点是20.8℃，易挥发，易燃烧，能和水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶思考：乙醛、苯、CCl4均为无色液体，如何用最简便的方法鉴别？⒉乙醛的物理性质“三易”：易挥发、易燃、易溶加水，振荡后静置。与水互溶的是乙醛；在水的上层的是苯；在水的下层的是CCl4。上的氧化反应,在C-H之间插入O上的加成反应结构分析COH发生在COHCOH结构决定性质发生在H－C－C－H－HH－醛基醛基10/8/201911:19PM⑴加成反应：O=CH3—C—H+H—HCH3CH2OHNi△CH3-C-HO+H-HCH3-C-HO-HH⒊乙醛的化学性质（还原反应）10/8/201911:19PMO=CH3—C—H+H—CNCH3CH（OH)CN催化剂△注意：和C＝C双键不同的是，通常情况下，乙醛一般不能和HX、X2、H2O发生加成反应CH3—C—H＋CH2－CHOCH3－CH－CH－CHOOHHHO=OH-增长碳链的方法10/8/201911:19PM⑵氧化反应②催化氧化2CH3-C-H+O22CH3-C-OH催化剂△O=O=工业制乙酸①燃烧2CH3CHO+5O24CO2+4H2O点燃10/8/201911:19PM③与银氨溶液的反应在洁净的试管里加入1mL2％的AgNO3溶液，然后一边摇动试管，一边逐滴滴入2％的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止（这时得到的溶液叫做银氨溶液）。再滴入3滴乙醛，振荡后把试管放在热水中温热。Ag++NH3·H2O＝AgOH↓+NH4+AgOH+2NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O或:AgOH+2NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]OH+2H2O现象：试管壁上出现漂亮的银镜10/8/201911:19PM③银镜反应---与弱氧化剂银氨溶液的反应CH3CHO+2+2OH-［］Ag(NH3)2+水浴△CH3COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O说明:(1)乙醛被氧化(2)此反应可以用于醛基的检验和测定水浴CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O⑵氧化反应10/8/201911:19PM（1）试管内壁必须洁净；（2）必须水浴加热；（3）加热时不可振荡和摇动试管；（4）须用新配制的银氨溶液且向硝酸银中滴加氨水至沉淀恰好溶解为止，氨水不宜过量；（5）乙醛用量不可太多；（6）实验后，银镜用HNO3浸泡，再用水洗。银镜反应注意事项10/8/201911:19PM④与Cu(OH)2的反应在试管里加入10％的NaOH溶液2mL，滴入2％的CuSO4溶液4滴～6滴，振荡后加入乙醛溶液0.5mL，加热至沸腾。现象：溶液中有砖红色沉淀产生。10/8/201911:19PM④乙醛与Cu(OH)2的反应Cu2++2OH-=Cu(OH)2(新制蓝色絮状)NaOH△2Cu(OH)2+CH3CHOCH3COOH+Cu2O↓+2H2O该实验可用于检验醛基的存在.1.Cu(OH)2应现配现用；2.成功条件：碱性环境(碱过量）、加热.乙醛能被溴水和酸性高锰酸钾溶液氧化吗？问题注意⑤乙醛能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色10/8/201911:19PM醛基的检验方法：用葡萄糖代替乙醛做与新制的氢氧化铜反应的实验也会出现了砖红色沉淀，能发生银镜反应(1)与新制的银氨溶液反应有光亮的银镜生成(2)与新制的Cu(OH)2碱性悬浊液共热煮沸有砖红色沉淀生成10/8/201911:19PM小结氧化还原氧化—C—HO=，是既有氧化性，又有还原性，其氧化还原关系为：醇醛羧酸O=—C—H⑴氧化(得氧)，断C—H键:催化剂△2CH3CHO+O22CH3COOH⑵醛还原(加氢)，断C=O键:O=R—C—H+H2R—CH2—OHNi△O=—C—H10/8/201911:19PM乙酸2CH3CHO+O22CH3COOH催化剂乙醛是有机合成工业中的重要原料，主要用来生产乙酸、丁醇、乙酸乙酯等。如：⒋乙醛的用途CH3－CHO＋CH2－CHOCH3－CH－CH－CHOOHHHCH3CH＝CH－CHO△－H2OH2催化剂CH3CH2CH2CH2OH10/8/201911:19PMPdCl2-CuCl2100℃-110℃（3）乙烯氧化法:2CH2=CH2+O22CH3CHO（1）乙醇氧化法：2CH3CH2OH+O2Cu2CH3CHO+2H2O△（2）乙炔水化法：+H2O催化剂CH3CHOHCHC⒌乙醛的工业制法:10/8/201911:19PMHCCOHHHCOHHHCCOHHHCHH甲醛乙醛丙醛……COHR醛10/8/201911:19PM⑴分子里由烃基或H原子跟醛基相连而构成的化合物R—CHO（R-烃基或H原子）⑵饱和一元醛的通式：CnH2nO（n≥1）1、醛类的结构特点和通式CnH2n+1—CHO二、醛类10/8/201911:19PM（2）醛的氧化反应——氧化为羧酸（1）醛的加成反应——还原成醇RCHOH2催化剂△RCH2OH2、醛的化学通性RCHO+2[Ag(NH3)2]++2OHRCOO+NH4++2Ag+3NH3+H2ORCHO+2Cu(OH)2RCOOH+Cu2O+2H2O△水浴△10/8/201911:19PM-CHO、Ag、Cu2O的物质的量的关系-CHO-----2Ag121R-CHOR-COOH【O】-CHO----Cu2O1醛在氧化反应中有关计量关系10/8/201911:19PM乙醛是无色、有刺激性气味的液体，比水轻，沸点低，仅20.8℃。易挥发，易燃烧，跟水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。甲醛俗名蚁醛，是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，质量分数为35％～40％的水溶液叫做福尔马林。具有防腐和杀菌能力。其它的醛CHOCHO乙二醛CH2CHCHO丙烯醛CHO苯甲醛3、常见的醛10/8/201911:19PM甲醛的化学性质从结构:H—C—H分析O=（注意：相当于含有两个醛基的特殊结构）H—C—H+42NH4++CO32-+6NH3+4Ag↓+2H2O［］Ag(NH3)2++4OH-△O=氧化反应：10/8/201911:19PM—OHO=H—C—H—OHCH2［］nn+n+nH2OHCl100℃·酚醛树脂缩聚反应:单体间除缩合生成一种高分子化合物外,还生成一种小分子(如H2O、NH3等)化合物.加聚反应只生成一种高分子化合物.*缩聚反应：还原反应：O=H—C—H+H—HCH3OHNi△10/8/201911:19PM1、某学生用1mol/LCuSO4溶液2mL和0.5mol/LNaOH溶液4mL混合后加入40%的甲醛溶液0.5mL，加热到沸腾未见红色沉淀生成。主要原因是（）A.甲醛的量太少B.CuSO4的量太少C.NaOH的量太少D.加热时间太短C10/8/201911:19PM2、有机物甲能发生银镜反应，甲催化加氢还原成有机物乙，1mol乙跟足量的金属钠反应放出标准状况下的A.HOCH2CH2OHB.HOCH2-CH-CH3C.CH3-CH-CH-CH3D.CH3CH2OHOHOHOH3、醛类因被氧化为羧酸，而易使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色。向乙醛中滴入酸性KMnO4溶液，可观察到的现象是现已知柠檬醛的结构式为：CH3-C=CHCH2CH2-C=CH-C-HCH3CH3O若要检验其中的碳碳双键，其实验方法是氢气22.4L，据此推断乙一定不是()溶液由紫色变无色CD先加新制的Cu(OH)2使醛基氧化。然后再用酸性KMnO4溶液检验碳碳双键10/8/201911:19PM4、下列物质中不能发生银镜反应的是()A.乙醛B.苯酚C.HCOOHD.葡萄糖B5、下列混合溶液可以用分液漏斗分离的一组是()A.乙醛和水B.乙醛和乙醇C.甲醛和水D.苯和水D6、3g某醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2gAg则该醛是()A.甲醛B.乙醛C.丙醛D.丁醛A10/8/201911:19PM醛和酮共同之处是都含羰基（CO）CHORCR’OR醛酮饱和一元酮的组成通式也是CnH2nO，最简单的酮是R和R’都是甲基的丙酮。醛酮可构成类别异构体丙酮没有还原性，不跟银氨溶液起银镜反应。在催化剂存在的条件下，可以跟H2起加成反应还原成醇。丙酮无色液体，有气味，易挥发，易燃烧。可跟水、乙酸、乙醚任意比互溶。是重要的有机溶剂。OOHCH3CCH3+H2CH3CHCH3催化剂*酮（和醛）10/8/201911:19PM●相同碳原子数的醛、酮、互为同分异构体.通式：CnH2nO例:(1)写出C3H6O的链状可能结构简式.(2)写出C5H10O表示醛的同分异构体.提示：醛可看成是醛基取代了烃中的氢原子，书写同分异构体时应把醛写在端点4种4种4、同分异构体10/8/201911:19PM第二节醛一、乙醛⒈乙醛的分子组成和结构⒉乙醛的物理性质⒋乙醛的用途⒊乙醛的化学性质1、醛类的结构特点和通式2、醛的化学通性3、同分异构体4、常见的醛；①甲醛；②乙二醛二、醛类⒌乙醛的工业制法:⑴加成反应⑵氧化反应10/8/201911:19PM1.已知烯烃经O3氧化后，在锌存在下水解可得醛和酮。R1－C＝CH－R3R2O3H2O、ZnR1－C＝OR2+R3CHO现有分子式为C7H14的某烯烃，它与氢气加成反应生成2,3－二甲基戊烷，它经臭氧氧化后在锌存在下水解生成乙醛和一种酮(R－C－R’)由此推断该有机物的结构简式为O【知识拓展】10/8/201911:19PM2.食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准(GB2760－2011)的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。①②③④3.已知：以乙炔为原料，通过下列步骤能合成有机中间体E(转化过程中的反应条件及部分产物已略去)其中，A、B、C、D分别代表一种有机物；B的化学式为C4H10O2，分子中无甲基。