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附件七：《环境空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法》（征求意见稿）编制说明《环境空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法》标准编制组二○一一年三月项目名称：空气和废气气相和颗粒物相中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法项目统一编号：870项目承担单位：沈阳市环境监测中心站编制组主要成员：曲健、卢迎红、郑兴宝、马金波、苏娜标准所技术管理负责人：武婷、王宗爽标准处项目负责人：谷雪景I目录1项目背景...................................................................................................................................12标准制订的必要性分析...........................................................................................................22.1多环芳烃的环境危害.......................................................................................................22.2相关环保标准和环保工作的需要...................................................................................62.3现行环境监测分析方法标准的实施情况和存在问题...................................................63国内外相关分析方法研究.......................................................................................................73.1主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究.............................................................73.2国内空气和废气中多环芳烃分析方法研究....................................................................84标准制修订的基本原则和技术路线.......................................................................................84.1标准制订的基本原则.........................................................................................................94.2标准制定的技术路线.........................................................................................................95方法研究报告.........................................................................................................................105.1方法研究目标...................................................................................................................105.2方法原理...........................................................................................................................115.3试剂和材料.......................................................................................................................125.4仪器和设备.......................................................................................................................135.5样品...................................................................................................................................155.6分析步骤...........................................................................................................................166方法验证.................................................................................................................................246.1方法验证方案...................................................................................................................246.2方法验证过程...................................................................................................................257与开题报告的差异说明.........................................................................................................288参考文献.................................................................................................................................281《环境空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法》编制说明1项目背景1.1任务来源2007年7月国家环境保护总局下发了《关于下达2007年国家环境保护标准制修订项目计划的通知》（环办函[2007]544号），向沈阳市环境监测中心下达了编制《空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法》的项目计划,项目统一编号870。根据国家环境保护总局科技标准司的意见，由沈阳市环境监测中心承担《空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法》的编制工作。1.2工作过程（1）成立标准编制组2007年7月，沈阳市环境监测中心站接到编制《空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法》的任务以后，成立了标准编制组。（2）工作调研及资料查询2007年8-12月，根据国家环保标准修订工作管理办法的相关规定，查阅了中国学术期刊网络出版总库、中国重要会议论文全文数据库，检索了国际标准化组织、美国EPA等标准分析方法，在此基础上初步确定了标准修订原则和技术路线，并形成了开题报告。（3）实验室内的方法研究，形成标准草案，组织方法验证2008年1月-2009年6月，课题组参考美国EPA和ISO标准进行方法研究，优化实验条件，确定实验方案，2009年7-8月组织实验室进行方法验证。（4）组织专家论证会2009年9月，环境保护部科技标准司召开开题论证会，提出了以下具体修改意见和建议：•按照《环境监测分析方法标准制订技术导则》（HJ/T168）和《国家环境污染物监测方法标准制修订工作暂行要求》（环科函〔2009〕10号）的要求开展实验、验证和标准草案的编制工作；•将名称修改为《空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法》；•针对不同标准要求，考虑PM10中多环芳烃的采样方法；2•提供多种提取、净化方法，以实验室内验证为主；•在质量控制部分增加对采样效率的要求；•验证采用统一的实际样品。（5）补充实验，完善方法文本，形成标准征求意见稿2009年10月-2010年10月，结合专家意见完善方法文本，汇总方法验证数据，在此基础上形成了《空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法》标准征求意见稿。2标准制订的必要性分析2.1多环芳烃的环境危害多环芳烃有三方面特性：第一，持久性。PAHs具有较低的蒸气压和较高的辛醇/水分配系数，容易进行远距离迁移和跨介质迁移，并且多环芳烃是一类惰性较强的碳氢化合物，能广泛、较稳定地存在于环境当中。联合国环境规划署（UNEP）已将多环芳烃列为27种持久性有机污染物之列。第二，“三致”作用。多环芳烃类化合物具有强烈的致突变作用、致癌作用和致畸作用，简称“三致”作用。第三，生物蓄积性。多环芳烃进入环境后，通过环境蓄积、生物蓄积、生物转化或化学反应等方式损害健康和环境，由于PAHs的水溶性极小，它们在土壤中的降解和生物可利用性受到严重限制，由于其具有较高的辛醇—水分配系数，易于分配到环境中疏水性有机物中，因此在生物体脂类中易于富集浓缩，有较高的生物富集因子。（1）多环芳烃的理化性质多环芳烃(polycyclicaromatichydrocarbons，PAHs)是一族含有两个或两个以上苯环或环戊二烯稠合而成的化合物，通常所说的多环芳烃是指两个或两个以上的苯环直接通过单键或通过碳链相连接的芳烃。包括稠环型和非稠环型两类，芳香稠环型是指分子中相邻的苯环至少有两个共用的碳原子的碳氢化合物，如萘、蒽、菲、芘等；芳香非稠环型是指分子中相邻的苯环之间只有一个碳原子相连的化合物，如联苯、三联苯等。纯的PAH通常是白色或浅黄绿色的固体，五环以上的PAHs大都是无色或淡黄色的结晶，个别具有深色，熔点及沸点较高，所以蒸气压低。多环芳烃大多不溶于水，而辛醇一水分配系数比较高，易溶于苯类芳香性溶剂中。多环芳烃大多含有π键，具有大的共轭体系，共轭体系中的电子具有较强的流动性，使得整个分子体系比较稳定，当多环芳烃发生化学反应时，3趋向保留分子中共轭体系。由于分子中存在高能反应键轨道π*和低能成键轨道π，当分子吸收了可见光或紫外光以后，价电子从成键轨道跃迁至返键轨道，当电子从激发态返回基态时，以荧光形式释放能量，形成特征吸收光谱和荧光光谱。因此，多环芳烃具有一定荧光。常见多环芳烃的性质见表1。（2）多环芳烃的主要来源绝大多数的多环芳烃在环境中不是单独存在，它们往往是两个或更多的多环芳烃的混合物。多环芳烃大多是石油、煤等化石燃料以及木材、天然气、汽油、重油、有机高分子化合物、纸张、作物秸秆、烟草等含碳氢化合物的物质经不完全燃烧或在还原性介质中经热分解而生成的，大都随烟尘、废气排放到空气，然后随空气沉降和迁移转化，进一步污染水体、土壤。环境中多环芳烃的天然来源主要是陆地和水生生物的合成（沉积物成岩过程、生物转化过程、焦油矿坑内气体）、森林和草原火灾、火山爆发等，在这些过程中均会产生PAHs。环境中多环芳烃的主要来源是人为源。人为源包