2005年浙江省高中学生化学竞赛试题考生须知:1.全卷分为试题卷和答题卷两部分。试题共有六大题,27小题,满分150分。考试时间120分钟。2.本卷答案必须做在答题卷相应位置上,做在试题卷上无效,考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县(市)、学校、姓名、准考证号,字迹清楚。一.选择题(本题包括10小题,每小题4分,共40分,每小题只有1个正确答案)1.常温时,以下4种溶液pH最小的是(A)0.01mol·L-1醋酸溶液(B)0.02mol·L-1醋酸与0.02mol·L-1NaOH溶液等体积混合液(C)0.03mol·L-1醋酸与0.01mol·L-1NaOH溶液等体积混合液(D)pH=2的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合液2.某有机物分子组成为C9H12,它不能使溴水褪色,但可以使酸性KMnO4溶液褪色,其可能结构有多少种(A)6(B)7(C)8(D)93.测定相对分子质量的常用方法之一是凝固点下降法。例如水是常用的溶剂,当水中溶解了某种不挥发的溶质时,水的凝固点(即冰点)即会下降,海水在0℃时不会结冰就是这个原因。凝固点下降的程度与溶质的分子数有关,而与溶质是何种物质无关。当溶剂的量确定时,凝固点的降低值与溶质分子数成正比。已知10.0g樟脑中溶解0.412g萘,凝固点下降了13℃,即么,组成为C7H6O2的有机物0.23g溶于15.6g樟脑中,凝固点下降约多少?(已知萘的相对分子质量为:128)(A)5℃(B)8℃(C)7℃(D)12℃4.已知[Co(NH3)6]3+呈正八面体结构,若其中有两个NH3分子分别被Cl-和H2O取代,所形成的[Co(NH3)2Cl2(H2O)2]3+的几何异构体种数有(不考虑光学异构)几种(A)3种(B)4种(C)5种(D)6种5.由解放军总装备部军事医学研究所研制的小分子团水,解决了医务人员工作时的如厕难题。新型小分子团水,具有饮用量少、渗透力强、生物利用度高、在人体内储留时间长、排放量少的特点。一次饮用125mL小分子团水,可维持人体6小时正常需水量。下列关于小分子团水的说法正确的是(A)水分子的化学性质改变(B)水分子中氧氢键长缩短(C)水分子间作用力减小(D)水分子间结构、物理性质改变6.往体积不变的密闭容器中充入一种体积比为1:10的气态烃和O2的混合气体,将该混合气体点火引爆,完全反应后在127℃时测得气体压强为p,恢复到常温27℃时测得气体压强为p/2,则该气态烃可能是(A)CH4(B)C2H6(C)C4H8(D)C6H107.氯磺酸(ClSO3H)是一种容易水解的一元强酸,它能与多种物质发生反应。下列说法正确的是(A)ClSO3H与甲酸的反应式是:HCOOH+ClSO3H——→CO+HCl+H2SO4(B)ClSO3H与足量NaOH溶液反应的主要产物是ClSO3Na(C)ClSO3H的制备既可用氯化氢气体与三氧化硫反应,又可用浓盐酸与浓硫酸反应得到(D)同样是0.1mol·L-1的ClSO3H与HCl分别溶于水制成1L溶液,两者的pH相同8.2004年7月德俄两国化学家共同宣布,在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮,这种高聚氮的N-N键的键能为160kJ/mol(N2的键能为942kJ/mol),晶体片段结构如右图所示。又发现从N2可制取出N5、N3。含N5+离子的化合物及N60、N5极不稳定。则下列说法错误的是(A)按键型分类,该晶体中含有非极性共价键(B)含N5+离子的化合物中既有离子键又有共价键(C)高聚氮与N2、N3、N5、N5+、N60互为同素异形体(D)这种固体的可能潜在应用是烈性炸药或高能材料9.“熵”可看作是“混乱度”,它的符号是“S”。下列变化中,△S0(“混乱度”减小)的是(A)3Fe(s)+4H2O(g)→Fe3O4(s)+4H2(g)(B)2NO2(g)→N2O4(l)(C)2IBr(l)→I2(s)+Br2(g)(D)(NH4)2CO3(s)→2NH3(g)+CO2(g)+2H2O(g)10.下列离子方程式不正确的是(A)等体积、等物质量浓度的Ca(H2PO4)2溶液与NaOH溶液混合:Ca2++H2PO4-+OH-==CaHPO4↓+H2O(B)把过量碳酸氢钠溶液加入到氢氧化钡溶液中:2HCO3-+Ba2++2OH-==BaCO3↓+CO32-+2H2O(C)在Na2HPO4溶液中滴入少量AgNO3溶液:3Ag++HPO42-==Ag3PO4↓+H+(D)等体积、等物质的量浓度的明矾溶液和Ba(OH)2溶液混合:3Ba2++6OH-+2Al3++3SO42-===2Al(OH)3↓+3BaSO4↓二.选择题(本题包括8小题,每小题4分,共32分。每小题有1~2个正确答案。若有两个正确选项,只选一个且正确的给2分,多选、错选都给0分)11.现有一瓶失去标签的纯净铵盐,为测定其中的含氮量可以采用“甲醛法”,即:4NH4++6HCHO→(CH2)6N4+4H++6H2O。现在称取2g该铵盐溶于水,加入足量的甲醛溶液后,再加入水配成100mL溶液,取出10mL,滴入酚酞后再逐滴滴入0.1mol·L-1的NaOH溶液,当滴到25mL时溶液呈粉红色,且在半分钟内不褪色,则该铵盐中氮的质量分数是(A)17.5%(B)17.7%(C)21.2%(D)35%12.近年来科学家们发现由100个碳原子构成具有完美对称性的C100原子团,每个碳原子可形成4个化学键,最内部是由20个碳原子构成的正十二面体,外层的60个碳原子形成12个分立的正五边形,处于中间层次的碳以单键方式将内外层碳原子连接在一起,当它与氟的单质反应形成分子时,其分子式应为(A)C100F60(B)C100F20(C)C100F12(D)C100F4013.相对分子质量为342的糖,其结构简式为已知这种糖跟氯酸钾反应后生成的产物是氯化钾、二氧化碳和水,则反应中氧化产物跟还原产物的物质的量之比为(A)3:2(B)2:3(C)8:1(D)11:814.有编号为1、2、3、4的四瓶无色液体,仅知道是苯、甲苯、氯苯和二甲苯中的分别一种,现在要求甲、乙、丙、丁四位同学进行鉴别,而且每人只鉴别两瓶,告诉学生两瓶鉴别都正确得满分,只有一瓶正确的可以及格。四位同学的结果如下:甲1号为甲苯4号为二甲苯老师评价:四位同学都及格,但是没有一个满分。乙1号为氯苯3号为甲苯丙1号为苯2号为甲苯丁4号为甲苯2号为氯苯根据实验结果及老师的评价,以下对四瓶无色液体的成分判断正确的是(A)1号是苯(B)2号是二甲苯(C)3号是氯苯(D)4号是甲苯15.氢气是重要而洁净的能源,要利用氢气作能源,必须安全有效地储存氢气。有报道称某种合金材料有较大的储氢容量,其晶体结构的最小单元如右图所示。则这种合金的化学式为(A)LaNi6(B)LaNi3(C)LaNi4(D)LaNi516.分别配制H3PO4、KOH的乙醇溶液,取10mL磷酸溶液在不断振荡下,滴加KOH溶液立即产生白色沉淀,并不断增多,继而又逐渐减少至消失,然后又逐渐增多到一定量不再消失,以上事实说明(A)K2HPO4学溶于无水乙醇(B)KH2PO4、K3PO4不溶于无水乙醇(C)KH2PO4、K2HPO4不溶于无水乙醇(D)K2HPO4溶于无水乙醇17,加拿大阿尔贡天文台在星际间发现了HC9N链状分子,其结构式为:CH≡C-C≡C-C≡C-C≡C-C≡N,这是人类发现的最重星际有机分子,有关该分子的说法不正确的是(A)该物质属于不饱和烃(B)该分子碳、氮原子均满足八电子结构(C)该分子所有原子处在一条直线上(D)1mol该物质在一定条件下可与8molH2发生加成反应18.有一包白色固体,可能有①(NH4)2SO4,②Al2(SO4)3,③NaCl,④AgNO3,⑤KOH,⑥KI,⑦BaCl2中的一种或几种组成,该固体溶于水得到澄清溶液,而且该溶液能使酸酞呈红色,若在该溶液中加入适量的稀硝酸,可得到白色沉淀。该白色固体可能的组成是(A)②③⑤(B)②⑤⑦(C)①③④⑤(D)①④⑤⑦三、填空题(本题包括3个小题,共20分)OOOOHOHOHOHOHOHHOHO19.(6分)0.1mol某有机物A在O2中完全燃烧,生成的气体通过足量的澄清石灰水生成沉淀13.9g,则有机物A的分子式为,A在O2中燃烧的化学方程式为。20.(8分)电子可以和其它阴离子一样,以溶剂化形式存在于氨、醇和水溶液中。(1)当用高能射线照射液态水时,水分子便按照一种新的方式电离,写出水分子电离的方程式。(2)电离出来的高能电子经频繁碰撞后,被若干水分子以氢键方式形成的网捕获形成水合电子,这种水合电子可以用通式来表示。(3)与电子同时生成的阳离子通过与水反应生成羟基自由基(·OH),该反应的离子方程式为.(4)经过高能射线照射的水的最主要的化学性质为和。21.(6分)将一定量的晶体物质A,放在真空的密闭容器中加热到200℃时,A全部分解为4种气体,而且它们的物质的量相等。若再冷却容器到一定温度时,又发现有晶体物质B生成,此时原4种气体中有一种没有参加反应,已知该种气体在相同条件下相对于氢气的密度为14,而且能够在空气中燃烧。(1)A的化学式;B的化学式。(2)上述A分解所得的4种气体中有2种气体在一定条件下若以2:1的物质的量进行反应可以生成常见的有机化肥C,则C的结构简式。四.简答题(本题包括2个小题,共19分)22.(8分)石灰氮(固体甲)是一种古老而多用途的有效肥料,它很容易用廉价的普通化学品乙来生产,乙高温加热分解产生白色固体A和无色气体B,后者不支持燃烧。用碳高温还原A生成灰色固体C和气体D,C和D能进一步氧化,且C必须密封保存,否则遇潮湿空气即产生含碳质量分数最高的常见气态烃,C与氮气反应,最终生成固体甲。经测定固体甲由三种元素组成,其中钙元素占50.00%、碳占15.00%(元素质量分数)(1)完成下列合成固体甲的反应方程式:①乙—————→A+B②A+碳——→C+D③C+氮气——→甲+单质(2)写出固体甲水解的反应方程式。23.(8分)MMT是用于提高汽油辛烷值的四乙基铅被禁用后于1976年首先在加拿大出现的汽油添加剂。该化合物的结构可以看作是两种较早合成的金属有机化合物二茂铁Fe(C5H5)2和四羰基合镍Ni(NO)4的杂交变种。经测定MMT的相对分子质量O2的6.8125倍,组成元素的质量分数分别为:C49.54%、Mn25.23%、H3.21%、O22.02%。通过计算确定MMT的化学式,并画出它的合理的结构简式。24.(6分)化学中有许多有趣的实验,如下介绍的“蓝瓶子”实验就是一例。在250mL平底烧瓶中依次加入2g氢氧化钠、100mL蒸馏水、2g葡萄糖(粉末),振荡使其溶解。滴入4~6滴0.2%的亚甲基蓝溶液,塞上瓶塞(如图),振荡烧瓶,溶液呈蓝色。静置,约3分钟后蓝色消失,变为无色。再次振荡,无色溶液又呈蓝色。可反复多次。为探究是什么原因引起的,有人做了以下实验。高温(1)从烧瓶中取出溶液注满一支试管,塞上橡皮塞。试管中的溶液由蓝色变为无色,再振荡试管溶液不能变蓝。(2)在原烧瓶中经A处鼓入空气,又慢慢变蓝了。静置片刻后,蓝色又消失。再次鼓入空气,又慢慢变蓝。(3)为了进一步弄清是何种成分引起的,他又继续探索。从A处改通纯净的N2、CO2,都不能使烧瓶中的无色溶液变蓝。把制得的氧气从A处通入,发现上述无色溶液慢慢变为蓝色,到此为止,“蓝瓶子”实验原理有了科学结论,请总结“蓝瓶子”实验的变色原理:。五.(本题包括2个小题,共24分)25.(14分)(1)在某天然产物中得到一种有机物分子X,分子式为C10H14,经酸性高锰酸钾氧化后得到有机物A和B,A经高碘酸氧化后得到分子式为C2H4O2的酸和CO2。而B是二元羧酸,可由环戊二烯和乙烯经双烯加成的产物用酸性高锰酸钾氧化得到。请给出化合物A、B和X的结构简式(可用键线式表示)。提示:①②+HIO4+H2O→RCOOH+R’COOH+HIO3ABX(2)A、B、C、D四种烃,摩尔质量之比是1:2:3:4,且它们的实验式都是C7H5,