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浙江省高中生化学竞赛预赛有机题(2011、2014)i.（2014）（4分）一定条件下将质量为Xg的有机物在氧气中完全燃烧，燃烧后全部产物通过足量过氧化钠层，过氧化钠增重Yg，下列一定正确的是（）有机物XYAC3H6m15m/7BHCHOm15m/23CCH3OH、CH3COOH的混合物m2m/3DHCOOH、CH3COOCH3的混合物mMii.（2014）（4分）维生素B2又叫核黄素（其分子结构如图），可促进发育和细胞再生，有利于增进视力，减轻眼睛疲劳。有关核黄素的下列说法中，不正确的是（）A.该物质的分子式为C17H20N4O6B.该物质在碱性条件下加热水解有NH3生成，所得溶液加强酸溶液并加热后有CO2-生成C.该分子的不饱和度是10D.该物质分子中存在13种化学环境不同的氢原子。iii.（2011）（4分）美国每日科学网站文章报道：美国梅奥诊所的研究人员发现绿茶含有有助于消灭血癌细胞的成分—“表没食子儿茶素没食子酸酯”（EGCG）。研究显示，该成分通过干扰血癌细胞生存所需的信号传递，能使血癌（白血病）中癌细胞自杀性死亡。另据华夏经纬网报道，日本科学家发现绿茶中EGCG能中和脂肪酸合成酵素（FAS），从而能阻止艾滋病病毒的扩散。已知EGCG的结构简式如右图，有关EGCG的说法不正确的是（）A．EGCG分子中含有两个手性碳原子B．EGCG遇FeCl3溶液能发生显色反应C．EGCG在空气中不易被氧化D．EGCG可与氢氧化钠溶液反应iv.（2011）（4分）某有机物X的分子式为C7H12O2，不能使溴的CCl4溶液褪色，但在一定条件下能与氢氧化钠反应生成两种产物，经检验，其中有一种产物的分子结构中含有一个五元环，则X的结构有[本题中不考虑立体异构]（）A．5种B．6种C．9种D．10种v.（2014）（8分）乙酰苯胺是一种常用的解热镇痛药的主要成分，已知：纯乙酰苯胺是无色片状晶体，熔点114℃，不溶于冷水，可溶于热水；乙酸酐与水反应生成乙酸。实验室可用苯胺跟乙酸酐反应、或苯胺跟冰醋酸加热来制取乙酰苯胺，且苯胺与乙酸酐的反应速率远大于与冰醋酸反应的速率。反应式为：用苯胺与乙酸酐为原料制取和提纯乙酰苯胺的实验步骤如下：①在装有磁力搅拌子的100ml圆底烧瓶中，依次加入50ml苯胺（密度1.04g·ml-1）、20ml水，在搅拌下分批次加入6.0ml乙酸酐（密度1.08g·ml-1）搅拌2小时制反应完全。②反应完全后，及时把反应混合物转移到烧杯中，冷却、抽滤、洗涤，得粗产品。③将粗产品转移至烧杯中，加入适量水配制成80℃的饱和溶液，再加入过量20％的水。稍冷后，加半匙活性炭，搅拌下将溶液煮沸3~5min，过滤I，用少量沸水淋洗烧杯和漏斗中的固体，合并滤液，冷却结晶，过滤II、洗涤、晾干得乙酰苯胺纯品。（1）若不搅拌会有结块现象，结块将导致的后果是__________________；（2）步骤③中过滤I选择___________（填“过滤“、”趁热过滤“或“抽滤”）,该操作是为了除去_______________________________；（3）步骤①中，反应温度过高会导致苯胺挥发，下列操作可以防止反应温度升高过快的是（）A.反应结束时加快搅拌速率B.搅拌下分批加入6.0ml乙酸酐C.加装回流冷凝管D.加20ml水（4）在步骤③中，以下哪些操作不能提高产率__________（填序号）。A.配制成饱和溶液后，再加入过量20％的水；B.过滤I时用少量沸水淋洗烧杯和漏斗中的固体，合并滤液；C.加活性炭吸附；D.过滤II时的洗涤选用热水代替冷水洗涤固体。vi.（2014）（5分）硫醇-烯点击反应具有反应过程相对简单、反应过程可控等优点，成为近年来有机合成的研究热点之一。硫醇-烯点击反应的原理可表示如下：以下是硫醇-烯点击反应的一个实例的部分资料，请观察图像回答下列问题：（1）若相对分子质量XY，X的键线式为__________，Y的键线式为__________。（2）Z的分子式为______________。vii.（2014）（15分）维拉佐酮是临床上使用广泛的抗抑郁药，其关键中间体合成路线如下：（1）反应类型：反应①________，反应③时反应掉的官能团名称________。（2）结构简式：A_____________________D_____________________。（3）反应②的化学方程式：________________________________。反应②加入K2CO3的作用是______________。（4）合成过程中反应③与反应④不能颠倒的理由为_____________________。（5）反应⑥中(Boc)2O是由两分子C5H10O3脱水形成的酸酐，且(Boc)2O分子中氢原子化学环境只有一种，写出(Boc)2O的结构简式___________________。（6）如利用铜催化碳-氮偶联反应，和可直接反应生成E，若条件控制不当易生成副产物，写出有机副产物的结构简式______________。iix.（2014）（9分）某高能炸药E可由B或D用浓硝酸硝化得到，B和D的制备流程如下图所示，其中1H核磁共振谱（H-NMR）中显示B、E只有一种化学环境的氢原子，D有两种化学环境的氢原子。已知：注：反应②中A、HCHO和NH3以1:3:1计量比反应生成B。（1）指出反应⑤的反应类型__________________；（2）写出A、B、D的结构简式A__________________，B__________________，D__________________；（3）反应③中除了生成E外，还生成了N2、CO2气体，写出该反应方程式___________________________________________________________。ix.（2011）（13分）宇航员佩戴头盔的盔壳由聚碳酸酯制成，具有隔音、隔热、防碰撞、减震性好、质量小等特点。已知：苯酚分子中与酚羟基直接相连的碳原子的邻、对位上的氢原子有很好的反应活性，易跟某些含羰基的化合物（醛或酮）发生缩合反应生成新的有机物和水。苯酚还能发生如下反应生成有机酸酯：下图是合成聚碳酸酯的过程（反应条件和部分产物未写出）：请写出：（1）X的结构简式。（2）在一定条件下X与COCl2反应合成聚碳酸酯的化学方程式，并指出反应类型。（3）COCl2是一种毒性很强的气体，写出该分子的电子式_______（4）A与乙酸苯酯分子式相同，分子中含有苯环且属于酯，写出A所有可能的结构简式x.（2011）（8分）含碳85.7%的烃有两种同分异构体A和B。烃A与烃B具有如下性质：烃A分子的极性比烃B分子大，它们分别与臭氧反应后生成的物质在酸的存在下用锌粉处理后均得到同一种单一有机物C。将产物C与银氨溶液反应，再将其氧化产物酸化，可得D[已知M(D)=102g·mol-1]。根据光谱数据分析，D分子中有两种化学环境的氢原子，D的蒸汽密度折算成标准状况下为9.11g·L-1.试写出A、B的结构简式，并分别写出D的水溶液和气态条件下主要存在形式的结构。A_________________B_______________D____________________、___________________xi.（2011）（6分）用化学方法分离硝基苯、苯酚、苯胺、苯甲酸等四种物质组成的混合物，步骤如下：请指出在步骤中各字母代表的物质的名称或结构简式A___________________B___________________D_______________________F___________________G___________________H_______________________答案i.Aii.Diii.Civ.Dv.（1）原料被产物包裹，反应不充分，使产率降低（2分）（2）趁热过滤（1分）除去吸附有色物质的活性炭（1分）（3）BD（2分）（4）CD（2分）vi.（1）（1分）（1分）（2）C6H16O3SSi（2分）vii.（1）取代（1分）醛基（1分）（2）A.（2分）D.（2分）（3）（2分）K2CO3可与生成的HCl反应，使反应②更多地向正方向移动（1分）（4）防止醛基被还原（1分）（5）（2分）（6）（2分）C2H5OH（1分）iix.（1）加成（1分）（2）（各2分）（3）（2分）ix.（1）(3分)（2）（2分）缩聚反应（1分）（3）COClCl(2分)（4）x.Me3CCMe3HHABCCMe3CCMe3HHCC（2分）（2分）Me3Me33CCCCCOOHD:水溶液气相COOHO............HOMe（各2分）xi.A．苯甲酸钠B．苯甲酸D．苯酚F．盐酸苯胺G．苯胺H．硝基苯