进出口矾土检验方法 电感耦合等离子体原子发射光谱法测定三氧化二铁

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜０４８１．７—２００７进出口矾土检验方法电感耦合等离子体原子发射光谱法测定三氧化二铁、二氧化钛、二氧化硅、氧化钙、氧化镁含量犐狀狊狆犲犮狋犻狅狀狅犳犫犪狌狓犻狋犲犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋—犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犉犲２犗３，犜犻犗２，犛犻犗２，犆犪犗，犕犵犗犮狅狀狋犲狀狋—犐狀犱狌犮狋犻狏犲犾狔犮狅狌狆犾犲犱狆犾犪狊犿犪犪狋狅犿犻犮犲犿犻狊狊犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔２００７０４０６发布２００７１０１６实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前　　言ＳＮ／Ｔ０４８１《进出口矾土检验方法》共分为７个部分：———用苦杏仁酸隐蔽钛ＥＤＴＡ络合滴定氧化铝量；———钼蓝光度法测定二氧化硅量；———磺基水杨酸光度法测定三氧化二铁量；———用ＥＤＴＡ直接测定氧化钙和氧化镁量；———燃烧中和法测定硫量；———铝矾土体积密度快速测定法；———电感耦合等离子体原子发射光谱法测定三氧化二铁、二氧化钛、二氧化硅、氧化钙、氧化镁含量。本部分为ＳＮ／Ｔ０４８１《进出口矾土检验方法》的第７部分。本部分附录Ａ为资料性附录。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位：山西出入境检验检疫局、广东出入境检验检疫局。本部分主要起草人：苑利、连庚寅、方红、杨晓兵、郝荷芳、孙红蕉、宋洁、钟志光、王旭。本部分系首次发布的出入境检验检疫行业标准。Ⅰ犛犖／犜０４８１．７—２００７进出口矾土检验方法电感耦合等离子体原子发射光谱法测定三氧化二铁、二氧化钛、二氧化硅、氧化钙、氧化镁含量１　范围ＳＮ／Ｔ０４８１的本部分规定了电感耦合等离子体原子发射光谱法（以下简称ＩＣＰＡＥＳ）测定矾土中三氧化二铁（Ｆｅ２Ｏ３）、二氧化钛（ＴｉＯ２）、二氧化硅（ＳｉＯ２）、氧化钙（ＣａＯ）、氧化镁（ＭｇＯ）含量的方法。本部分适用于钒土中Ｆｅ２Ｏ３，ＳｉＯ２，ＴｉＯ２，ＣａＯ，ＭｇＯ含量的测定，各元素的测定范围见表１。表１　测定项目及测定范围测　定　项　目测定范围（质量分数）／％Ｆｅ２Ｏ３０．０５～５．００ＴｉＯ２０．０５～６．００ＳｉＯ２０．５０～１０．００ＣａＯ０．００５～１．００ＭｇＯ０．００５～１．００２　规范性引用文件下列文件中的条款通过ＳＮ／Ｔ０４８１的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。ＧＢ／Ｔ２００７（所有部分）　散装矿产品取样、制样通则　手工取、制样方法３　方法提要试样用四硼酸锂为熔剂经高温熔融后，以盐酸提取，定容后用ＩＣＰＡＥＳ仪测定试液中待测元素的发射光谱强度，从工作曲线上查出相应的浓度，计算其含量。４　试剂除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。４．１　石墨粉：粉状，１００目，含碳量≥９８．５％。４．２　氩气：≥９９．９９％。４．３　过氧化氢（ρ＝１．１０ｇ／ｍＬ）。４．４　盐酸（ρ＝１．１９ｇ／ｍＬ）。４．５　盐酸溶液（１＋９）。４．６　盐酸溶液（１＋３）。４．７　四硼酸锂。４．８　四硼酸锂溶液（１０ｇ／Ｌ）：称取１．０ｇ四硼酸锂（４．７），加入５０ｍＬ盐酸溶液（４．５），微热使其溶解，１犛犖／犜０４８１．７—２００７用水定容到１００ｍＬ容量瓶中，混匀备用。４．９　铝标准溶液（１０ｍｇ／ｍＬ）：准确称取１．００００ｇ高纯铝（９９．９９％）置于２００ｍＬ烧杯中，加入４０ｍＬ盐酸溶液（４．６），煮沸至清亮，如溶不清，可加入适量过氧化氢（４．３），冷却，移入１００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含１０ｍｇ铝。４．１０　铁、钛、钙、镁标准储备液（１ｍｇ／ｍＬ）。４．１１　硅标准储备液（０．５ｍｇ／ｍＬ）。４．１２　混合标准溶液：分别移取硅标准储备液（４．９．３）４０．００ｍＬ，铁、钛标准储备液（４．９．２）各１５．００ｍＬ、钙、镁标准储备液（４．９．２）各５．００ｍＬ到１００ｍＬ容量瓶中，再加入浓盐酸（４．４）１０．００ｍＬ，定容后混匀，备用。各元素含量见表２。表２　混合标准溶液中各元素含量分析元素ＦｅＴｉＳｉＣａＭｇ浓度／（ｍｇ／ｍＬ）０．１５０．１５０．２００．０５０．０５５　仪器设备５．１　瓷坩埚：容量３０ｍＬ～５０ｍＬ，其内部以石墨粉（４．１）填充，并用研钵棒压实，使其中心部位呈凹陷状，备用。５．２　高温炉：工作温度不低于１２００℃。５．３　恒温水浴振荡器：室温至（９５±５）℃。５．４　电感耦合等离子体发射光谱仪：应符合下述性能指标。ａ）　分析线可供参考的待测元素分析线见表３。表３　待测元素分析线分析元素ＦｅＴｉＳｉＣａＭｇ分析线／ｎｍ２３８．２０４２３９．５６２２５９．９４０３３７．２８０３２３．４５２３３４．９４１３３６．１２１２５１．６１３９３．３６６３９６．８４７３１７．９３３４２２．６７３２８０．２７０２７９．５５３２８５．２１３　　注：考虑到不同厂家、不同型号的仪器存在个体差异，具体参数可根据仪器的实际情况选择而定。ｂ）　线色散率其倒数小于０．６ｎｍ／ｍｍ。ｃ）　短期稳定性测量１０次各待测元素标准水溶液（浓度大于检出限的１００倍）发射线的绝对强度，其相对标准偏差应不大于２．０％。ｄ）　工作曲线线性各待测元素工作曲线的相关系数应大于０．９９５。６　取样及制样按ＧＢ／Ｔ２００７扦取代表性样品并制成分析试样。７　试样准备将试样过２００目标准筛，放入称量瓶中，在（１０５±５）℃下烘１ｈ～２ｈ后，置于干燥器内冷却至室温，备用。２犛犖／犜０４８１．７—２００７８　分析步骤８．１　试料准确称取０．１ｇ试样，精确至０．０００１ｇ。称取两份试料进行平行测定，结果取其平均值。８．２　空白试验随同试料做空白试验。８．３　测定８．３．１　工作曲线标准溶液的配制准确吸取上述混合标准溶液（４．９．４）０．００ｍＬ，２．００ｍＬ，４．００ｍＬ，６．００ｍＬ，８．００ｍＬ，１０．００ｍＬ，分别移入６只５０ｍＬ容量瓶中，补加盐酸溶液（４．５）至１５．００ｍＬ，再加入铝标准溶液（４．９．１）１．０ｍＬ，加入８．０ｍＬ四硼酸锂溶液（４．８），用水定容至刻度。各元素含量见表４。表４　工作曲线标准溶液中各元素含量加液量／ｍＬＦｅ／（μｇ／ｍＬ）Ｔｉ／（μｇ／ｍＬ）Ｓｉ／（μｇ／ｍＬ）Ｃａ／（μｇ／ｍＬ）Ｍｇ／（μｇ／ｍＬ）０．０００．０００．０００．０００．０００．００２．００６．００６．００８．００２．００２．００４．００１２．００１２．００１６．００４．００４．００６．００１８．００１８．００２４．００６．００６．００８．００２４．００２４．００３２．００８．００８．００１０．００３０．００３０．００４０．００１０．００１０．００８．３．２　试液制备称取０．４００ｇ四硼酸锂（４．７）与试料（８．１）混匀，将混合均匀的试样放于瓷坩埚（５．１）凹陷处，置于已升温至７５０℃的高温炉中，用１０ｍｉｎ将高温炉升至（１０００±５０）℃（升温太快易导致样品迸溅），熔融４０ｍｉｎ，取出坩埚。稍冷，用镊子将熔珠夹出，并用毛刷扫去表面沾附的石墨粉后，将熔珠放入烧杯中，加入４０ｍＬ盐酸溶液（４．６），置于（５５±５）℃的恒温水浴振荡器中浸取至熔珠完全溶解，滤入２５０ｍＬ容量瓶中，定容，混匀。待ＩＣＰＡＥＳ测定。８．４　光谱测量８．４．１　仪器的最佳化启动ＩＣＰＡＥＳ仪，调整仪器的工作条件和测量参数至最佳状态（参见附录Ａ）。８．４．２　工作曲线的绘制将标准溶液系列（８．３．１）依次导入等离子体，测量各分析线的光谱信号强度，以强度为犢轴，每个标准溶液中各被测元素的浓度（μｇ／ｍＬ）为犡轴，得到各元素的工作曲线，并作线性回归，计算相关系数，相关系数应符合５．４．４的规定。８．４．３　试液测定将空白溶液（８．２）和试料溶液（８．３．２）导入等离子体，分别测量其各待测元素的光谱强度，依据工作曲线，可得出各相应组分的浓度。若样品数量多时，可在样品测量间隙插入标准样品作控制样，以控制分析结果的准确性。９　分析结果的计算按式（１）计算各元素氧化物的含量，以质量分数表示：狑犻＝（犮－犮０）×犞×１０－６犿×犓×１００…………………………（１）３犛犖／犜０４８１．７—２００７　　式中：狑犻———各被测元素氧化物的质量分数，％；犮———试料溶液中各被测元素的浓度，单位为微克每毫升（μｇ／ｍＬ）；犮０———空白溶液中各被测元素的浓度，单位为微克每毫升（μｇ／ｍＬ）；犞———试料溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿———试料的质量，单位为克（ｇ）；犓———单质元素转化为其氧化物的系数，见表５。计算结果表示到小数点后两位；结果小于０．０１％时，表示到小数点后三位。表５　各元素转化为氧化物的系数元　　素ＦｅＦｅ２Ｏ３ＴｉＴｉＯ２ＳｉＳｉＯ２ＣａＣａＯＭｇＭｇＯ转化系数１．４２９７１．６６８０２．１３９３１．３９９２１．６５８３１０　精密度本部分的精密度是在选择４个水平由８个实验室进行试验的结果确定的。精密度见表６。表６　方法精密度元素名称水平范围（质量分数）／％重复性限（狉）再现性限（犚）Ｆｅ１．０７～２．０８狉＝０．０３５９６＋０．０３５６２犿犚＝０．０３３０３＋０．０６１０７犿Ｔｉ２．９０～３．８８狉＝０．０３０７４＋０．０２００５犿犚＝０．０９５９８＋０．０１６８２犿Ｓｉ１．３９～８．２６狉＝０．０７７５２＋０．００８００４犿犚＝０．１２３０＋０．００６１９４犿Ｃａ０．０１４～０．２８狉＝０．０００２８０２＋０．１７９０犿ｌｇ犚＝－０．４１８３＋１．０９０３ｌｇ犿Ｍｇ０．０６７～０．２６狉＝－０．００２５９８＋０．１１７０犿ｌｇ犚＝－０．１０６６＋１．６８２８ｌｇ犿４犛犖／犜０４８１．７—２００７附　录　犃（资料性附录）仪器工作条件和检出限　　使用ＪＹ１３８单道顺序扫描ＩＣＰＡＥＳ仪测定矾土中Ｆｅ２Ｏ３，ＳｉＯ２，ＴｉＯ２，ＣａＯ，ＭｇＯ含量的仪器参数和工作条件如表Ａ．１。表犃．１　仪器参数和工作条件仪　器　参　数工　作　条　件高频发生器频率：４０．６８ＭＨｚ焦距：１ｍ波长范围：１６５ｎｍ～８００ｎｍ光栅刻线：２４００条／ｍｍ炬管：可拆式工作功率：１０００Ｗ氩气纯度：９９．９９％载气流量：０．３Ｌ／ｍｉｎ冷却气流量：１２Ｌ／ｍｉｎ护套气流量：０．２Ｌ／ｍｉｎ　　注：不同型号仪器根据实际情况而定，上述仪器参数和工作条件仅供参考。使用ＪＹ１３８单道顺序扫描ＩＣＰＡＥＳ测定矾土中Ｆｅ２Ｏ３，ＳｉＯ２，ＴｉＯ２，ＣａＯ，ＭｇＯ的含量，计算仅含分析元素的溶液中分析线的背景等效浓度（ＢＥＣ）和检出限（ＤＬ），所测值如表Ａ．２。表犃．２　元素的背景等效浓度和检出限分析元素分析线／ｎｍ背景等效浓度（ＢＥＣ）／％检出限（ＤＬ）／％Ｆｅ２３８．２０４０．０２１０．００１２Ｔｉ３３７．２８００．０２００．００１６Ｓｉ２５１．６１１０．１０３０．００４０Ｃａ３９３．３６６０．０５８０．００１３Ｍｇ２８０．２７００．０１６０．００１０５犛犖／犜０４８１．７—２００７书书书７００２—７１８４０犜／犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行　业　标　准进出口矾土检验方法电感耦合等离子体原子发射光谱法测定三氧化二铁、二氧化钛、二氧化硅、氧化钙、氧化镁含量ＳＮ／Ｔ０４８１．７—２００７中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街１６号邮政编码：１０００４５网址ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ电话：６８５２３９４６　６８５１７５４８中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本８８０×１２３０１／１６　印张０．７５　字数１１千字２００７年６月第一版　２００７年６月第一次印刷印数１—２０００书号：１５５０６６·２１７７１７　定价８．００元