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EO基新型聚醚的发展和市场分析黄洪周（全国工业表面活性剂中心大连116021）全国工业表面活性剂理事会理事长13332279928xinqi89@sina.com1、聚醚的定义、分类、品种：聚醚是聚氧烯烃醚的简称，工业化的包括聚氧乙烯醚（PE，Polyether，PolyoxyethyleneEther），聚氧丙烯醚（PE：Polyether，PPE：PolyoxypropyleneEther聚氧丁烯醚（PE：Polyether，PBE：PolyoxybutyleneEther聚醚多元醇（PE：Polyether，Polypolyols）商业市场上各行业都称聚醚：PE（PolyEther)但内涵不同，各行业都需要找自己的聚醚。1、聚醚的定义、分类、品种：•我国聚醚可以分•SAA型（SurfaceActiveAgent,表面活性剂）•PU型（PolyUrethane,聚氨酯）。•在表面活性剂行业，聚醚指的是SAA型聚醚，•SAA型聚醚是聚氧乙烯醚，•简称聚醚（PE，POE,PolyoxyethyleneEther）,包括•乙氧基化、•丙氧基化、•丁氧基化产品,和•聚氧化乙烯（PEO，聚环氧乙烷）。•以下简称烷氧基化产品。1、聚醚的定义、分类、品种：在聚氨酯行业，聚醚指的是PU型聚醚，PU型聚醚主要是指聚醚多元醇（Polyetherpolyols），它一般是由低分子醇类或胺类等含活泼氢的起始剂在催化剂的作用下与环氧丙烷(PO)或PO和EO的聚合物。产量大的是：起始剂与环氧丙烷聚合的产品。1、聚醚的定义、分类、品种：聚醚多元醇有三种类型：一是PPG，以多元醇或有机胺为起始剂与PO或与PO和EO的聚合物，PPG在PU产品中用量最大；二是POP，聚合物多元醇，它是以PPG为基础，然后用乙烯基单体如丙烯/苯乙烯等在多元醇中接枝而成的聚合物，POP不单独使用，与PPG配合使用，提高PU制品性能；三是PTMEG，是聚四亚甲基醚二醇，聚四氢呋喃，是由四氢呋喃开环聚合的均聚物，是伯端羟基的线型二元醇，主要应用于PU弹性体和氨纶用途：聚醚多元醇和聚合物多元醇是化工新材料的基础原料，主要用于聚氨酯行业生产软脂、硬脂、高回弹等泡沫塑料和弹性体，以及涂料、黏合剂、密封胶和匀泡剂、低泡清洗剂等。1、聚醚的定义、分类、品种：有起始剂的聚氧乙烯醚是表面活性剂，SAA型聚醚主要有聚氧乙烯醚，聚氧乙烯聚氧丙烯醚，聚氧丁烯醚，聚氧乙烯聚氧丁烯醚等；PU型聚醚主要有聚氧丙烯醚，是聚氨酯的原料、不是表面活性剂，部分EO/PO聚醚是表面活性剂。聚氧乙烯醚和聚氧丙烯醚的起始剂有部分是相同的，大部分是不相同。PU型聚醚中起始剂与PO和EO聚合的是表面活性剂了，也就是说，PU型聚醚中仅仅活性PO/EO聚醚是表面活性剂了，起始剂只与PO的聚合物不是表面活性剂了，这是SAA型和PU型聚醚的区别与相同点。1、聚醚的定义、分类、品种：PU型聚醚主要品种：二元醇聚醚（二甘醇或丙二醇PO或EO/PO聚醚）；三元醇聚醚（甘油或三羟甲基丙烷或三乙醇胺的PO或EO/PO聚醚）四元醇聚醚（季戊四醇或乙二胺的PO或EO/PO聚醚）五元醇聚醚（木糖醇或二乙烯三胺的PO或EO/PO聚醚）六元醇聚醚（山梨糖醇或甘露醇的PO或EO/PO聚醚）八元醇聚醚（蔗糖的PO或EO/PO聚醚）等；2、SAA型聚醚的生产品种和应用：若按化学反应和化学名称角度，EO的衍生物就有5000多种，但投资者感兴趣的是新产品和市场规模，EO的衍生物从实际生产角度，若按EO的一次、二次、三次、四次加工产品计算，就有100多大类3000多种，日本每年报道的EO的衍生物有大约60多大类我国常年生产的EO的衍生物大约有200多种日本报道的EO的衍生物我国都有生产。2、SAA型聚醚的生产品种和应用：•EO的衍生物中最大的品种是EG，是百万吨级品种，它是聚酯树脂的基础原料，也是表面活性剂的原料；而•SAA型聚醚是EO的衍生物中第二大类品种，是10万吨级品种，是最主要的精细化工品种。•从新产品角度，SAA型聚醚有传统的产品和新型的产品。2、SAA型聚醚的生产品种和应用：目前，我国生产的传统的SAA型聚醚有：醇醚（脂肪醇聚氧乙烯醚）酚醚（壬基酚聚氧乙烯醚）胺醚（脂肪胺聚氧乙烯醚）酸醚（脂肪酸聚氧乙烯酯）酸醇酯（脂肪酸脂肪醇酯）酸醇酯醚（脂肪酸山梨糖醇酯聚氧乙烯醚）油醚（植物油聚氧乙烯醚）脂肪酰胺醚（脂肪酰胺聚氧乙烯醚）烷醇酰胺醚（烷醇酰胺聚氧乙烯醚）EO/PO聚醚纤维素醚、淀粉醚等；2、SAA型聚醚的生产品种和应用：新型的SAA型聚醚有：长碳链和低碳链异构醇醚、烯醇醚、炔醇醚、糖苷醚、烷基葡糖胺醚、松香基聚醚、植物油醚、甾醇醚、含硼、含硅、含氟聚醚、含EO/PO新型gemini表面活性剂新产品等，传统的SAA型聚醚具体品种详见化工出版社出版中国表面活性剂总览。2、SAA型聚醚的生产品种和应用：从市场规模角度，SAA型聚醚分百万吨级/年（还没有）、10万吨级/年：减水级聚醚，洗涤级聚醚；万吨级/年：EO/PO聚醚，酚醚、酸醇酯醚、•含硅聚醚、淀粉醚、异构醇醚、油醚千吨级/年：胺醚、酸醚、纤维素醚、植物油醚等百吨级/年品种：新型的SAA型聚醚SAA型聚醚广泛应用于国民经济各工业领域，我们主要跟踪20多个工业领域，每年统计品种和产量的是22-28个工业领域。2、SAA型聚醚的生产品种和应用：我国SAA型聚醚主要在各工业领域中起破乳、降凝、降粘、农乳、消泡、PU匀泡、织物柔软，日用洗涤、化妆品调理、水泥减水、化纤平滑、润滑、金属清洗和金属加工淬火、切削、晶硅切割、电镀、消防、刹车、杀菌、超分散（涂料、油墨、染料、颜料）等作用。3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产我国SAA生产品种，按产量百万吨/年级品种是（甲基）萘磺酸甲醛缩聚物钠盐和新型减水剂聚羧酸盐（PC），2011年前者的年产量达302万吨（100%），后者的产量达239万吨，100%计达47万吨。因前者污染环境，减水率低，逐渐被新型减水剂聚羧酸盐取代是发展方向和趋势，近年PC发展迅速。3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产•由于我国国民经济和国防工业、交通工业的现代化的需求，特别是高速铁路网、高速公路网、桥梁、隧道、机场、港口、大坝、高层建筑等对混凝土外加剂的需求，使我国混凝土外加剂尤其聚羧酸系减水剂飞快发展。•在混凝土外加剂中，用量最大的是比第一代水泥减水剂LS具有较高减水率的第二代减水剂萘系减水剂，但是由于它存在甲醛污染不环保、减水率提高有限的缺陷，逐渐被第三代减水剂高性能聚羧酸盐取代，因此，绿色高性能减水剂聚羧酸盐顶替萘系水泥减水剂，成为当今水泥减水剂的主流产品。3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产•新型的第3代水泥减水剂聚羧酸盐是高分子表面活性剂，我国是进入21世纪才开始规模工业化的，但是，由于它具有优异的性能，政府又规定高速公路、城市地铁、摩天大楼等高层建筑、核电站水坝等水电站、桥梁、隧道、机场、港口等混凝土工程必须采用第3代高新年减水剂聚羧酸盐，就加快了用绿色高性能减水剂聚羧酸盐顶替萘系水泥减水剂的进程，使我国聚羧酸盐几乎以几何级数迅速发展。•我国聚羧酸盐2003年产量才1.6万吨，到2006年出现井喷式发展，产量达10万t/a，2007年产量翻升至42万t/a，2011年跃升至239万t/a。详见我国新型减水剂聚羧酸盐和萘系磺酸盐减水剂产量统计表。3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产•减水级聚醚（PE）是随着新型减水剂聚羧酸盐（PC）的发展而发展起来的。•PC的主要原料聚醚，目前我国有酯类和醚类两类。•酯类主要是甲氧基聚乙二醇即甲醇聚氧乙烯醚（甲基）丙烯酸酯，•醚类主要是短碳链的异构醇聚氧乙烯醚。这两类聚醚我们简称减水级聚醚，是近几年迅速发展起来的新型聚醚，并有广阔的应用市场和迷人的发展前景。3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产•目前大量用的聚醚是甲氧基聚乙二醇即甲醇聚氧乙烯醚及其（甲基）丙烯酸酯和甲基烯基聚氧乙烯醚。聚羧酸盐是上述聚醚分别与顺酐，AA，AM，AMPS，AS，苯乙烯磺酸盐等3元或4元或5元共聚的高分子表面活性剂。•聚羧酸盐迅速发展，就带动了聚羧酸盐单体—聚醚的迅速崛起，近几年减水级聚醚井喷式发展，产能发展速度惊人：•到2012年我国聚醚的生产能力是110。2万吨，•至2011年新增的聚醚的生产能力是25。7万吨，2012年新增的聚醚的生产能力是24万吨。•2005年全国PE的产量才1.0万吨，到2011年已达50.5万吨，我国聚羧酸盐和聚醚工业跳跃式发展。•详见我国新型减水剂聚羧酸盐和聚醚的产量统计表。3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产4、SAA型聚醚的发展：•我国SAA型聚醚的新发展是：•在醇醚方面：在生产伯醇聚氧乙烯醚（C12-14醇聚氧乙烯醚，C16-18醇聚氧乙烯醚，C13-15羰基合成醇聚氧乙烯醚），仲醇聚氧乙烯醚的基础上，又生产了异构醇聚氧乙烯醚，不仅生产了长碳链C10、C11、C13异构醇聚氧乙烯醚，又生产了C4和C5短碳链异构醇聚氧乙烯醚，还生产了烯醇、炔醇聚氧乙烯醚，其中起始剂C16、C18、C20异构醇是在2005年，C5异构醇是在2011年已经实现国产化，结束了过去常年高价进口的局面。4、SAA型聚醚的发展：伯醇聚氧乙烯醚国产品年产量已经达19万吨/年，主要品种是：AEO2-3，AEO7-9，由过去完全进口，现在主要靠国产，只部分进口，AEO2-3的衍生物AES和AESA国产品年产量已经分别达24万吨/年和1万吨/年，基本满足了洗涤、日用、化妆品和化工、纺织、机械、金属、清洗等工业的需求。4、SAA型聚醚的发展：在酚醚方面：在2011年开发了可以生物降解的酚醚，预计3万吨/年级新型酚醚在2012年即将投入生产，投产后顶替我国量大面广的洗涤剂、乳化剂NPE-10、OPE-10、TX-10，现在生产厂处在对外保密阶段，预计年末开始销售时即将对外公开。又开发了烷基萘醚，为颜料、涂料工业提供了新分散剂。4、SAA型聚醚的发展：•在合成材料方面，近几年端氢硅油、端环氧硅油、D4、D5、DMC等高性能国产硅原料工业化，促进了纺织工业用各种聚醚改性有机硅的发展，为我国有机硅工业飞快发展，品种产量、性能赶超国外做出了贡献。•在新能源方面，开发生产太阳能光伏电池用晶硅切割液，打开了PEG的大市场。•在新技术方面，开发生产了双金属氰化物新催化剂，开发了低不饱和度聚醚，生产了高分子量、高活性聚醚多元醇，满足了PU行业和CASE产品的需求，为水基性农药制剂等工业领域提供了高效单体。在合成材料方面，近几年端氢硅油、端环氧硅油、D4、D5、DMC等高性能国产硅原料工业化，促进了纺织工业用各种聚醚改性有机硅的发展，为我国有机硅工业飞快发展，品种产量、性能赶超国外做出了贡献。5、SAA型聚醚的市场竞争格局：随着顶替速度的加快，聚羧酸盐带动了其原料减水级聚醚企业的发展，2005年新型减水剂聚醚的生产单位15个2006年达20多个，2012年我国10大地区43个单位聚醚的生产能力是110。2万吨，现在已经形成PE的十大生产竞争格局：详见我国新型减水剂聚羧酸盐原料聚醚的市场竞争格局：5、SAA型聚醚的市场竞争格局：表3、2012年我国减水级聚醚生产企业生产情况统计序生产厂名能力万t/a百分比%1吉林地区2个单位1816.332辽宁地区6个单位2119.063浙江地区5个单位1614.534上海地区8个单位10．59.535江苏地区9个单位18．216.516广东地区3个单位87.267山东地区2个单位43.638河北地区4个单位9．58.629四川地区1个单位21.8110其他地区3个单位32.725、SAA型聚醚的市场竞争格局：2000年代初生产企业寥寥无几，2005年发展到近20个单位，2006年发展到60多个单位，2012年100多个。聚羧酸盐顶替萘系磺酸盐减水剂的取代率：2003年2%，2005年5%2006年10%，2011年43.%，详见我国新型减水剂聚羧酸盐取代萘系磺酸盐减水剂取代率统计表：5、SA