三氯蔗糖(蔗糖素)市场调研报告目录第一章三氯蔗糖(蔗糖素)概述第一节三氯蔗糖(蔗糖素)定义第二节三氯蔗糖(蔗糖素)概述第二章三氯蔗糖(蔗糖素)技术发展趋势第三章三氯蔗糖(蔗糖素)国内外市场综述第一节三氯蔗糖(蔗糖素)市场状况分析及预测第二节三氯蔗糖(蔗糖素)产量分析及预测第三节三氯蔗糖(蔗糖素)需求量分析及预测第四节三氯蔗糖(蔗糖素)产供需状况分析及预测第五节三氯蔗糖(蔗糖素)价格分析第六节三氯蔗糖(蔗糖素)进出口状况分析第四章国内三氯蔗糖(蔗糖素)生产厂家介绍第五章国内三氯蔗糖(蔗糖素)拟建及在建项目第六章三氯蔗糖(蔗糖素)经销商第七章国外三氯蔗糖(蔗糖素)市场分析第一节概述第二节亚洲欧盟北美自由贸易区第八章国外三氯蔗糖(蔗糖素)生产商进口商概述第一章三氯蔗糖(蔗糖素)概述第一节三氯蔗糖(蔗糖素)定义三氯蔗糖,化学名4,1’,6’-三氯-4,1’,6’-三脱氧半乳型蔗糖,是一种白色粉末状产品,极易溶于水、乙醇和甲醇。其甜度为蔗糖的600倍,且甜味纯正,同时具有安全性高、稳定性好等特点。在它的基础上新近开发出的三氯三脱半乳蔗糖,其甜度为蔗糖的2000倍以上。三氯蔗糖属于非营养型强力甜味剂,在人体内几乎不被吸收,符合当前甜味剂的发展潮流,因此它的开发值得关注。三氯蔗糖是由世界著名的甜味剂生产商一英国的Tate&Lyie公司与伦敦大学共同研制、开发的一种新型甜味剂,其甜度约为蔗糖的600多倍,是一种目前已被包括我国在内的世界许多国家承认的高甜度甜味剂,它的化学结构见图l所示。第二节三氯蔗糖(蔗糖素)概述三氯蔗糖的物理化学特性三氯蔗糖的主要物理化学特性,见表l归纳总结所示。三氯蔗糖易溶于水,在室温下其水溶解度达到25%以上,见图2所示。三氯蔗糖在水中溶解时不容易产生起泡现象,易于稀释。三氯蔗糖在酒精中也有良好的溶解度,适用于在酒精饮料生产中添加使用。三氯蔗糖水溶液的粘度若以牛顿粘度表示,其值和蔗糖粘度近似,具有亲水性能好、溶解时不易起泡、食用后在体内菩积的可能性极低等特点c三氯蔗糖的特点三氯蔗糖的最大优点,是其具有近似于砂糖的醇和口感和浓郁的甜味,同时又具有从酸性到中性在广幅PH值范围内的稳定性,见图3、4所示。三氯蔗糖作为甜味剂在食品加工中添加使用时,不仅可以赋予食品良好的甜味,而且在食品中不会引起相关变化,可以说是一种前所未有的非常理想的甜味剂。三氯蔗糖和赤薛糖醇一样,是一种属于低热量、不易于消化吸收的糖质,适用于在低热量食品生产中添加使用。另外,三氯蔗糖对牙齿无腐蚀性,因此,食用三氯蔗糖后不会产生虫齿,是一种适合于消费者健康要求的食品生产用甜味剂.三氯蔗糖在食品加工中的应用三氯蔗糖的口感醇和、浓郁,稳定性能好,热量低,有利于消费者健康。作为甜味剂,三氯蔗糖可以和传统的甜昧剂配合使用,也可以单独使用,即使是单独使用三氯蔗糖生产的食品,其甜味口感也非常理想。(一)饮料生产中的应用三氯蔗糖可以在许多饮料生产中添加使用,在营养饮料、机能性饮料生产中,使用三氯蔗糖还可以掩蔽维生素和各种机能性物质产生的苫味、涩味等不良味道c由于三氯蔗糖本身的稳定性能极好,不易与其他物质发生反应,所以,作为甜味剂在饮料生产中添加使用时,不会对饮料的香味、色调、透明性、粘性等稳定性指标产生任何影响,易于使用。三氯蔗糖在发酵乳和乳酸菌饮料生产中添加使用时,不会被一般的乳酸菌和酵母分解(见图5所示),也不会对发酵过程产生阻害。因此,非常适用于发酵乳类、乳酸菌类饮料的生产。由于三氯蔗糖在加热杀菌、长期保存等方面,也具有很好的稳定性。因此,将三氯蔗糖为甜味剂用于生产饮料时,易于生产使用和流通管理,尤其是对象咖啡等中性饮料,采用煮沸加热、甚至采用蒸汽加热等加热方式加热后销售时,使用三氯蔗糖作为甜味剂则可以完全克服这类饮料在高温时呈现出的甜度降低、甜味口感下降等现象,见图6所示。另外,在酒精饮料生产中添加三氯蔗糖,可以起到缓解酒精饮料的辛辣口感的独特作用。(二)在其它食品生产加工中的应用根据三氯蔗糖的特性、特点,作为甜味剂其在食品生产加工领域的应用范围很广,归纳为如下几个方面:1.用于高温加工食品,如焙烤的糕点、糖果类等食品的生产;2.用于发酵食品,如面包类、酸乳酪类等食品的生产;3.用于低糖类健康食品,如月饼等带糖馅类食品的生产;4.利用三氯蔗糖的渗透性能好,用于水果罐头类、蜜饯类食品的生产5、在农、畜、水产品的生产加工中,利用三氯蔗糖的稳定性能好,将其作为调味品,使生产的咸味、酸味等食品的口感更加柔和。总之,三氯蔗糖作为一种甜味添加剂,在食品生产上具有广泛的应用领域和良好的应用前景,表2列举了日本在食品生产中添加三氯蔗糖的应用举例及其使用比例。蔗糖素使用法规及国际允许使用的情况三氯蔗糖是一种蔗糖衍生物,其安全性十分良好。在毒理方面经过140多项试验结果证实了蔗糖素的安全性后,1990年FAo/WHo食品添加剂联合专家委员会(JECFA)确定三氯蔗糖每日允许摄人量(ADl)为0—15mg/kg,并确认其为“公认安全级(GRAS)”。我国于1997年正式批准使用三氯蔗糖。在我国食品添加剂使用卫生标准GB2760—1996(含1997—2002添补品种)中,对三氯蔗糖的使用有详细规定如表3以下食品允许使用的高倍甜味剂只有三氯蔗糖:甜罐头水果、浓缩果蔬汁、果酱、色拉酱、水果馅、发酵酒。国际上,1991年加拿大首先批准使用三氯蔗糖,此后20年的时间发展迅速,目前已有包括美国、英国在内的多个国家和地区批准三氯蔗糖作为食品甜味剂在食品中广泛应用,如:•欧洲:英国、瑞士、罗马尼亚、俄罗斯、格鲁吉亚、塔吉克斯坦、希腊、爱尔兰•美洲:加拿大、美国、墨西哥、多米尼加、牙买加、危地马拉、特立尼达和多巴哥、巴西、阿根廷、巴拿马、哥伦比亚、秘鲁、乌拉圭、委内瑞拉、巴拉圭•非洲:南非、坦桑尼亚•大洋洲:澳大利亚、新西兰•中东:黎巴嫩、卡塔尔•亚洲:中国、日本、巴基斯坦、新加坡第二章三氯蔗糖(蔗糖素)技术发展趋势三氯蔗糖是由强生公司于1976年开发的以蔗糖氯化而制成的一种蔗糖氯化衍生物。其合成方法主要有以下几种。基团保护法以蔗糖为原料,首先在蔗糖的6,1’和6’三个伯碳位上的羟基三苯甲基化后乙酰化,然后脱去三苯甲基基团形成五乙酰基蔗糖,接着将4位上的乙酰基迁移到6位上,再选择性氯化,最后脱乙酰基而得三氯蔗糖,总收率约30%。本方法工艺流程复杂,是最初的生产工艺。酶—化学联合法以葡萄糖和蔗糖为原料,首先葡萄糖发酵生成葡萄糖—6—乙酸,然后经层析分离提纯后与蔗糖一起在酶的作用下生成蔗糖—6—乙酸,再经氯化得到三氯蔗糖—6—乙酸,最后脱去乙酰基即得到三氯蔗糖,总收率约16%。本方法反应步骤多,发酵成本高,中间产品提纯难度高,工业化生产成本高;但本方法值得进一步进行研究。全化学合成法(即单酯法)以蔗糖为原料,用化学方法,使蔗糖6位上的羟基生成单酯,即蔗糖—6—酯,再用适当的氯化剂进行选择性氯化而生成三氯蔗糖—6—酯,最后脱去酯基,经结晶提纯即得到三氯蔗糖,总收率约30%-40%。本方法经过三步反应合成三氯蔗糖,投资小,成本低,收率高,所用原料来源容易,中间产物易于提纯分离,适宜工业化生产,是目前最具发展前景的合成工艺。棉子糖法以棉子糖为原料,棉子糖在氧化三苯膦的存在下,用亚硫酰氯氯化生成4,1’,6’,6“—四氯—4,1’6’6”—四脱氧半乳型棉子糖,最后在酶作用下,水解生成三氯蔗糖,总收率约27%。本方法原料棉子糖来源较为困难,一般需从半乳糖和蔗糖水溶液中合成,而且酶水解反应缓慢。经过对以上4种合成方法的比较,我们选择全化学合成法进行了进一步的研究,该方法是目前最具发展前景的三氯蔗糖工业化生产方法。全化学合成法合成三氯蔗糖蔗糖—6—乙酸酯的合成首先将300mlN,N—二甲基甲酰胺投入四口烧瓶中,控制温度20C左右,在搅拌下加入75g蔗糖、35mg三甲基原乙酸酯和450mg对甲苯磺酸,反应3h,生成蔗糖—4,6—原乙酸酯。然后,在室温下加入30ml蒸馏水,反应1h,使蔗糖—4,6—原乙酸酯分解为蔗糖—4—乙酸酯和蔗糖—6—乙酸酯。最后,加入7ml特丁胺,在室温下反应1.5h,使蔗糖—4—乙酸酯转化为蔗糖—6—乙酸酯。反应产物减压回收N,N——二甲基甲酰胺,加入200ml热甲醇,搅拌、冷却、析出白色固体(蔗糖—6—乙酸酯)55g,收率60%,熔点:90C左右。考虑到下一步氯化使用N,N—二甲基甲酰胺作为溶剂,本步反应可不直接得到固体的中间体,只需将蔗糖—6—乙酸酯的N,N—二甲基甲酰胺的溶液提供给下一步反应用即可。蔗糖—6—乙酸酯的氯化首先将300mlN,N—二甲基甲酰胺投入四口烧瓶中,在搅拌下加入30g蔗糖—6—乙酸酯,溶解;冷至10C以下,滴加70ml氯化亚砜和120ml1,2—二氯乙烷的混合液,控制温度在20C以下,滴毕后保温30min;然后撤去冰水浴,自然升温,再加热至回流反应3h,反应液冷却至10C,于搅拌下慢慢加入5%的稀氨水150ml左右,同时控制温度在30C以下,PH值为7左右,静置,分出有机相;水相用1,2—二氯乙烷萃取三次,有机相合并,进行高真空(绝压1333.22Pa)下蒸馏分离接收产品和回收溶剂,得到35g4,1’,6’—三氯—4,1’,6’—三脱氧—半乳型—蔗糖—6—乙酸酯,收率约75%。为考虑与上一步反应使用同一种溶剂,故选择了N,N—二甲基甲酰胺作为溶剂;氯化剂的品种也较多,考虑到产品提纯等因素,选择了氯化亚砜。三氯蔗糖的合成和提纯用甲醇钠(甲醇溶液)脱去4,1’,6’——三氯—4,1’,6“—三脱氧—半乳型—蔗糖—6—乙酸酯的乙酰基,反应时间约2h,抽滤得到三氯蔗糖的粗品。粗品用甲醇结晶,用活性炭脱色,真空干燥得到白色(略带浅黄色)的三氯蔗糖,熔点60C左右,收率约78%。由于甲醇的毒性较大,可考虑用乙醇替代甲醇,确保产品的安全性。以蔗糖为原料,采用单酯法合成三氯蔗糖,总收率约35%。随着国家提出可持续发展战略和满足国内健康饮食文化的发展,糖精、甜蜜素等甜味剂由于其安全性问题,其使用受到限制,并有被逐步取代的趋势。三氯蔗糖的市场份额日益增大,每生产1吨三氯蔗糖可以节约耕地约4000亩,因此开发生产三氯蔗糖具有极为深远的意义。三氯蔗糖作为非营养性甜味剂将越来越受人们的欢迎,所具有的安全性、稳定性、甜度高等优点将得到充分体现,在人体内几乎不被吸收,符合当前甜味剂的发展潮流,在食品工业中的地位越来越重要。在它的基础上新近开发出的三氯三脱半乳蔗糖,其甜度为蔗糖的2000倍以上。我国目前无大规模三氯蔗糖的生产企业,开发和生产三氯蔗糖具有重要的社会和经济效益,必将促进我国合成甜味剂工业水平的提高,促进社会的进步,促进经济的发展。第三章三氯蔗糖(蔗糖素)国内外市场综述第一节三氯蔗糖(蔗糖素)市场状况分析及预测三氯蔗糖是Tate&Tyle公司于1976年合成的,80年代后与美国的Johson公司联合开发生产,经过十多年的生化性能及毒性试验,通过美国食品与药物管理协会(FBA)的批准,于1988年开始投入市场,我国已于1997年7月批准使用。随着国家提出可持续发展战略和满足国内健康饮食文化的发展,开发各种高甜度的甜味剂替代蔗糖具有重要的社会效益和经济意义,目前,我国蔗糖供大于求,价格呈下降趋势。从蔗糖生产高科技含量、高附加值的三氯蔗糖产品,以满足人民群众的生活和健康需要,具有重要的社会意义和经济价值。据业内人士预测,三氯蔗糖作为非营养型甜味剂将作为专用甜味剂在食品工业中占据主要地位,并必将得到大力发展和广泛应用,发展前景广阔。长期以来,我国一直以食糖为食品添加剂,随着我国人民生活水平的日益提高,食糖的消费量也在逐年增加。由于食糖是一种高热量、低甜度的食品添加剂,长期服用容易肥胖、高血脂、糖尿病、冠心病和龋齿等疾病,严重危害人体健康。近年来,我国患有上述疾病的人数逐年增加,因此开发低热量、高甜度及具有功能性的非营养型甜味剂就显得尤为重要。三氯蔗糖以其高甜度、低热量及优异的理化生物特性使其成为目前最好的可以替代食糖的甜味剂之一。三氯蔗糖在美国、加拿大的应用最为广泛,其应用范围包括