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第九章卤代烃1.用系统命名法命名下列各化合物（1）（2）CCH2CH2CHCH3ClH3CH3CBr（3）H3CCCCH2CCH2Br（4）(5)BrCl答案：解:⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷⑶2-溴-1-已烯-4-炔⑷(Z)-1-溴丙烯或顺-1-溴丙烯⑸（1R,3S）-1-氯-3-溴环已烷2.写出符合下列名称的结构式:⑴叔丁基氯⑵烯丙基溴⑶苄基氯⑷对氯苄基氯答案：解:3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。(1)4-choro-2-methylpentane(2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案：(1)CH3CHCH2CHCH3ClCH3(2)HC2H5HBrHBrC2H5(3)BrHCH3C6H13(4)CHCCHCHCCHCH2ClCH2CH2CH34、用方程式表示α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。⑴NaOH（水）⑵KOH（醇）⑶Mg、乙醚⑷NaI/丙酮⑸产物⑶+HCCH⑹NaCN⑺NH3⑻CH3CC-Na+(9)、醇(10)答案：CHCH3BrNaOH(H2O)CHCH3OH(1)CHCH3Br(2)KOH(醇)CHCH2CHCH3Br(3)乙醚Mg,CHMgBrCH3CHCH3Br(4)丙酮NaICHCH3ICHCH3MgBr(5)HCCHNaOH(H2O)CH2CH3HCCMgBrCHCH3Br(6)NaCNCHCH3CNCHCH3BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr(7)NH3CHN+H3BrCH3CHCH3Br(8)CH3CC-Na+CHCCH3CH3CHCH3Br(9)醇AgNO3,CHONO2CH3AgClCHCH3Br(1O)C2H5ONaCHOCH2CH3CH35.写出下列反应的产物。⑴⑵⑶⑷⑸引发剂⑹⑺⑻⑼⑽⑾⑿答案：解:（8）CH3CCMgICH4(11)(CH3)2HCBrNO2A:B:NO2(CH3)2CBrCl6.将以下各组化合物,按照不同要求排列成序:⑴水解速率⑶进行SN2反应速率：①1-溴丁烷2，2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷②2-环戊基-2-溴丁烷1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷⑷进行SN1反应速率：①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴③答案：解:⑴水解速率:⑵与AgNO3-乙醇溶液反应的难易程度:⑶进行SN2反应速率:①1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷②溴甲基环戊烷1-环戊基-1-溴丙烷2-环戊基-2-溴丁烷⑷进行SN1反应速率:①2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷②α-苄基乙基溴苄基溴β-苄基乙基溴7.写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢。3-溴环己烯5-溴-1,3-环己二烯溴代环己烯答案：8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃?⑴⑵⑶⑷答案：解:x(4)XX9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于SN2历程,哪些则属于SN1历程?⑴一级卤代烷速度大于三级卤代烷;⑵碱的浓度增加,反应速度无明显变化;⑶二步反应,第一步是决定的步骤;⑷增加溶剂的含水量,反应速度明显加快;⑸产物的构型80%消旋,20%转化;⑹进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快;⑺有重排现象;⑻增加溶剂含醇量,反应速率加快.答案：解:⑴SN2⑵SN1⑶SN1⑷SN1⑸SN1⑹SN2⑺SN1⑻SN210、指出下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由.⑴(CH3)2CHCH2Br+NaCN→（CH3）2CHCH2CN+NaBrCH3CH2CH2Br+NaCN→CH3CH2CH2CN+NaBr⑵⑶(4)答案：解:⑴第二个反应较快,因为按SN2历程进行，β—C上支链增加，不利于-CN进攻；⑵第一个反应较快，因为按SN1历程进行,因为所形成中间体的稳定性(CH3)3C+(CH3)2C+H；⑶第二个反应较快,因为按SN2历程进行，试剂的亲核性SH-OH-；(4)第二个反应较快,因为I-比Cl-易离去。11、推测下列亲核取代反应主要按SN1还是按SN2历和进行？⑴⑵⑶⑷⑸⑹答案：解:⑴SN2⑵SN2⑶SN1⑷SN1⑸SN1⑹SN212、用简便化学方法鉴别下列几组化合物。3-溴环己烯氯代环己烷碘代环己烷甲苯环己烷答案：13、写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?答案：解:R型，有旋光性，SN2历程。无旋光性,SN1历程。14、氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多,为什么?答案：解:因为:I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH3Cl在SN2水解反应中加入少量I-,作为强亲核试剂,I-很快就会取代Cl-,而后I-又作为离去基团,很快被OH-所取代,所以,加入少量NaI或KI时反应会加快很多。CH3ClKICH3IKClCH3IH2OHICH3OH15、解释以下结果:已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O]，产物是3-乙氧基-1-戊烯；但是当它与C2H5OH反应时，反应速率只与[RBr]有关，除了产生3-乙氧基础戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯。答案：解:3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应时，C2H5O-亲和性强，3-溴-1-戊烯发生的是SN2反应，当与乙醇反应时，乙醇的亲核型较小，发生的是SN1反应，反应式如下：H2CCHCHCH2CH3BrH2CCHCHCH2CH3OC2H5C2H5ONa,C2H5OHSN2H2CCHCHCH2CH3BrH2CCHCHCH2CH3SN1H2CHC+CHCH2CH3C2H5OHH2CCHCHCH2CH3OC2H5H+C2H5OCH2CHCHCH2CH2CH3HHHH2CCHCHCH2CH3OC2H5C2H5OCH2CHCHCH2CH2CH316、由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选),合成以下化合物⑴解:H3CHCCH3NBS引发剂BrH2CCH2NaOH,H2OHOH2CHCCH2Br2,CCl4CH2OHCHCH2BrBr或H3CHCCH2CH3CHCH3BrHBr(CH3)2CHMgBrMg,无水乙醚CH3CHCH3DD2O⑵解:丙酮CCl4⑶由环己醇合成①由碘代环己烷②3-溴环己烯③答案：解:OHHIIH2O(3)OHHNBS引发剂Br17、完成以下制备:⑴由适当的铜锂试剂制备①2-甲基己烷②1-苯基地-甲基丁烷③甲基环己烷⑵由溴代正丁烷制备①1-丁醇②2-丁醇答案：解:⑴③（H3C）CuLiBrCH3⑵18、分子式为C4H8的化合物(A),加溴后的产物用NaOH/醇处理，生成C4H6（B），（B）能使溴水褪色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，试推出（A）（B）的结构式并写出相应的反应式。答案：解:AH3CH2CHCCH2BCH3CH2CCH19、某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B),在高温时则生成C3H5Cl(C).使（C）与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br(E).使（E）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），写出各步反应式，以及由（A）至（G）的构造式。答案：解:Br20、某卤代烃(A),分子式为C6H11Br,用NaOH乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B)与溴反应的生成物再用KOH-乙醇处理得(C),(C)可与进行狄尔斯阿德耳反应生成(D),将(C)臭氧化及还原水解可得,试推出(A)(B)(C)(D)的结构式,并写出所有的反应式.答案：解:21、溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速度与［H2O］无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58倍。苄基溴与C2H5O-在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决于[RBr][C2H5O-]，同样条件下对甲基苄基溴的反应速度仅是前者的1.5倍,相差无几。为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种影响。答案：解:苄基溴与水在甲酸溶液中按SN1反应历程生成苯甲醇,反应速率与[H2O]无关，极性溶剂可稳定CH2。对甲基苄基溴，由于—CH3的推电子效应，使CH2H3C稳定性大于CH2所以反应速度是前者的58倍。溴化苄与C2H5O-在乙醇中生成苄基乙基醚的反应按SN2历程进行，反应速率取决于[RBr][C2H5O-]。C2H5O-的亲核性比H2O强，CH3CH2OH的极性比HCOOH小，SN2反应速率决定于过渡态的形成及其稳定性，受—CH3的推电子效应影响较小，所以两者反应速率相近。22、以RX与NaOH在水乙醇中的反应为例,就表格中各点对SN1和SN2反应进行比较。SN2SN11.动力学级数二级一级2.立体化学瓦尔登构型转化外消旋或构型转化或保持3.重排现象无有4.RCl,RBr,RI的相对速率RI＞RBr＞RClRI＞RBr＞RCl5.CH3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX的相对速率CH3X＞CH3CH2X＞(CH3)2CHX＞(CH3)3CX(CH3)3CX＞(CH3)2CHX＞CH3CH2X＞CH3X6.[RX]加倍对速率的影响反应速率增加反应速率增加7.[NaOH]加倍对速率的影响反应速率增加无明显影响8.增加溶剂中水的含量对速率的影响反应速率减少反应速率增加9.增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响反应速率增加反应速率减少10.升高温度对速率的影响有利有利23、试从适当的原料出发，用五种不同的方法制备辛烷。解：24、用系统命名法命名下列化合物：Cl(1)(2)BrClCH2CHCH2(3)CH2BrOCH3Br(4)解：（1）1-氯-二环[2.2.1]庚烷（2）3-（2-氯-4-溴丙基）-1-丙烯（3）对甲氧基苄基溴（4）2-溴萘（或β-溴萘）25、用C6和C6以下卤化物合成。(1)CH2CCHCH3CH3(2)CH2(CH2)2CH3(3)CHCHCH2CH3解：2CH2LiCuClN2醚CH2CuLi2CCHCH3H3CClTM(1)2CuClN2醚2TM(2)CH2ClCH2CuLiCH3CH2CH2Cl(3)H2CCHCHClCH32Li2H2CCHCHLiCH3N2CuClH2CCHCHCH32CuLi26、下列反应中有无错误？如有错误，请改正。(1)(CH3)3BrC2H5ONa(CH3)3COCH2CH3(2)CH2CHCH2CHCH2CH3BrKOH,C2H5OHCH2CHCH2CHCHCH3(3)CH3CCHCH2BrBrNa2CO3,H2OCH3CCH2CH2BrO(4)CH3CH2MgClHOCH2CH2ClHOCH2CH2CH2CH3(5)CH2C(CH3)2HClClCH2CH(CH3)2H2O2(A)(CH3)2CHCH2OC2H5C2H5ONa(B)解：（1）产物应为：(CH3)2CCH2；（2）产物应为：H2CCHCHCH2CH2CH3；（3）产物应为：CH3CCHCH2OHBr；（4）产物应为：CH3CH3MgClOCH2CH2Cl；（5）A应为：(CH3)3CCl；B应为：(CH3)2CCH2。27、完成下列反应：NaNH2,NH3(l)Br(1)CH3CH2O-ClO2NNO2(2)OCH2CH3O2NNO2CH3OHC4H9S-FNO2(3)SC4H9NO2(4)CH3BrNaNH2,NH3(l)CH3NH2CH3NH228、完成下列转变。(1)ClBrClCH2CH2OH(2)COH3(3)CH3CH3CH3CH3COOH解：ClBr(