ICS85-010Y30中华人民共和国国家标准GB18585—××××代替GB18585—2001室内装饰装修材料壁纸中有害物质限量Indoordecoratingandrefurbishingmaterials—Limitofharmfulsubstancesofwallpapers(报批稿)××××-××-××发布××××-××-××实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布GB18585—××××前言本标准的第4章为强制性条款,其余为推荐性条款。本标准代替GB18585-2001《室内装饰装修材料壁纸中有害物质限量》。本标准与GB18585-2001相比,主要变化如下:——增加了甲醛释放量的定义,并用甲醛释放量代替原标准中的“甲醛”、“甲醛含量”(本版的第3章);——修改了试样的制备要求(2001版的第5章,本版的第5章);——修改了试验方法中甲醛释放量测定的原理(2001版的第6章,本版的第6章);——修改了试验方法中甲醛标准溶液的配制(2001版的第6章,本版的第6章);——删除了试验方法中用荧光值测量甲醛的方法(2001版的第6章);——删除了包装标志的要求(2001版的第8章)。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国造纸工业标准化技术委员会(SAC/TC141)归口。本标准起草单位:中华人民共和国广东出入境检验检疫局、江苏爱舍墙纸有限公司、中国制浆造纸研究院、国家纸张质量监督检验中心。本标准主要起草人:郭仁宏、周颖红、杜承霖、徐克勤。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:——GB18585-2001。本标准由全国造纸工业标准化技术委员会负责解释。IGB18585—××××室内装饰装修材料壁纸中有害物质限量1范围本标准规定了壁纸中的重金属(或其他)元素、氯乙烯单体及甲醛释放量三种有害物质的限量、试验方法和检验规则。。本标准主要适用于以纸为基材的壁纸。其他基材的壁纸可以参考使用。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的昀新版本。凡是不注日期的引用文件,其昀新版本适用于本标准。GB/T4615聚氯乙烯树脂残留氯乙烯单体含量的测定气相色谱法(GB/T4615-2008,neqISO6401:1985)GB/T10739纸、纸板和纸浆试样处理和试验的标准大气条件(GB/T10739-2002,eqvISO187:1990)3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1壁纸wallpapers壁纸又称墙纸,主要以纸为基材,通过胶粘剂贴于墙面或天花板上的装饰材料,不包括墙毡及其他类似的墙挂。3.2甲醛释放量formaldehyderelease在规定的温度下,一定面积的壁纸试样于24h内释放并被蒸馏水吸收的甲醛与试样的质量之比,用毫克每千克(mg/kg)表示。4要求壁纸中有害物质的限量值应符合表1规定。表1壁纸中有害物质的限量值限量值/(mg/kg)有害物质名称1钡(Ba)≤1000镉(Cd)≤25铬(Cr)≤60铅(Pb)≤90砷(As)≤8汞(Hg)≤20硒(Se)≤165重金属(或其他)元素锑(Sb)≤20氯乙烯单体≤1.0甲醛释放量≤120GB18585—××××5试样的采取、制备和预处理5.1以同一品种、同一配方、同一工艺的壁纸为一批,每批应不多于5000m2。5.2以批为单位进行随机抽样,每批至少抽取5卷壁纸,并保持原有的密封包装,放于避光处待检。5.3距壁纸端部1m以外切取1m长、全幅宽的样品若干张。5.4在样品上均匀切取长(50±1)mm、宽(30±1)mm的长方形试样若干张,试样的宽度方向应与卷筒壁纸的纵向一致。从所有样品上应至少切取150个长方形试样。5.5通过目测法选取70个涂层昀多或者颜色昀深的长方形试样,按GB/T10739进行试样处理。处理后,其中的50个试样用于测定甲醛释放量;在另20个试样中切出约3mm×3mm的小试样两份,每份约3g,一份用于测定重金属(或其他)元素,另一份用于测定氯乙烯单体含量。6试验方法6.1重金属(或其他)元素含量的测定6.1.1原理在规定的条件下,将试样中的可溶性有害元素萃取出来,测定萃取液中重金属(或其他)元素的含量。6.1.2试剂在分析中如没有特别注明,只使用分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水。6.1.2.1盐酸(HCl)溶液(0.07±0.005)mol/L,量取浓度为36%~38%的盐酸约5.83mL,加水稀释至1000mL。6.1.2.2盐酸(HCl)溶液(2±0.1)mol/L,量取浓度为36%~38%的盐酸约167mL,加水稀释至1000mL。6.1.3仪器6.1.3.1常用的实验室设备和玻璃器皿。6.1.3.2pH计,准确至0.2个pH单位。6.1.3.3磁力搅拌器,转速为(1000±10)r/min。6.1.3.4烘箱,能够保持温度在(37±2)℃。6.1.3.5带0.45μm的微孔膜。6.1.3.6原子吸收分光光度计。6.1.3.7电感藕合等离子体发射光谱仪(ICP)。6.1.4试验步骤6.1.4.1萃取方法准确称取1g(准确至0.001g)试样放入容积为100mL的具塞锥形瓶中,然后加入(50±0.1)mL的0.07mol/L盐酸溶液(6.1.2.1),摇荡1min,用pH计(6.1.3.2)测定溶液的pH值。如果pH值>1.5,边摇荡边逐滴加入2mol/L盐酸溶液(6.1.2.2),直至pH值在1.0~1.5之间。将锥形瓶放在磁力搅拌器上,一并放入(37±2)℃的烘箱(6.1.3.4)中,并在此温度下搅拌(60±2)min,然后取走搅拌器。再在(37±2)℃的烘箱中静置(60±2)min,立即用带0.45μm的微孔膜(6.1.3.5)过滤,并用水洗涤锥形瓶和过滤器三次,收集滤液于100mL容量瓶中。然后用水定容,留待测定重金属(或其他)元素的含量。6.1.4.2可采用下列两种方法进行测定,仲裁时按原子吸收分光光度法进行:a)原子吸收分光光度计;b)电感藕合等离子体发射光谱仪(ICP)。6.1.5结果计算按式(1)计算出每种重金属(或其他)元素在试样中的含量,以mg/kg表示。100×=mcR……………………………………(1)式中:2GB18585—××××R---被测试样的重金属(或其他)元素的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);c---重金属(或其他)元素在萃取液中的含量,单位为毫克每升(mg/L);m---试样的质量,单位为克(g);100---滤液的体积,单位为毫升(mL)。测定结果需经式(2)修正后作为分析结果,并修约至小数点后第1位。R1=R(1-T)…………………………………………(2)式中:R1---修正后被测试样的重金属(或其他)元素含量,单位为毫克每千克(mg/kg);R---被测试样的重金属(或其他)元素含量,单位为毫克每千克(mg/kg);T---修正因子,见表2。表2修正因子元素钡(Ba)镉(Cd)铬(Cr)铅(Pb)砷(As)汞(Hg)硒(Se)锑(Sb)修正因子(T)0.30.30.30.30.60.50.60.6例如:测得的铅结果R是120.0mg/kg,相应的修正因子T是0.3,修正后的分析结果是:R1=120.0(1-0.3)=120.0×0.7=84.0mg/kg。6.2氯乙烯单体含量的测定氯乙烯单体含量按GB/T4615测定。6.3甲醛释放量的测定6.3.1原理试样悬挂在装有蒸馏水的密封容器中,并将该容器置于40℃环境温度中24h,试样中释放的甲醛被蒸馏水吸收,用分光光度法测定蒸馏水中的甲醛含量。6.3.2试剂在分析中如没有特别注明,只使用分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水。6.3.2.1乙酰丙酮(CH3-CO-CH2-CO-CH3),优级纯。6.3.2.2醋酸铵(CH3COONH4),优级纯。6.3.2.3甲醛标准溶液(CH2O)。6.3.2.4乙酰丙酮(CH3-CO-CH2-CO-CH3)溶液(体积分数为0.4%):将4mL乙酰丙酮(6.3.2.1)注入1000mL容量瓶中,用水稀释至1000mL,贮存在密封的气密容器内,并置于暗处。注:在这种条件下溶液可稳定保存4周。6.3.2.5醋酸铵(CH3COONH4)溶液(200g/L):将200g醋酸铵(6.3.2.2)放入1000mL容量瓶中,用水溶解,并加水稀释至1000mL。6.3.2.615μg/mL甲醛标准储备溶液:按照甲醛标准溶液(6.3.2.3)的浓度,计算出含15mg甲醛所需标准溶液的体积。量取该体积的甲醛标准溶液于1000mL容量瓶中,用水定容。6.3.2.7甲醛标准工作溶液:按表3规定,在6个盛有不同体积甲醛标准储备溶液(6.3.2.6)的100mL容量瓶中加入不同体积的水进行稀释,配制成甲醛标准工作溶液,该溶液的甲醛含量范围在0μg/mL~15μg/mL。表3甲醛标准工作溶液加入甲醛标准储备溶液的体积/mL加入水的体积/mL甲醛标准工作溶液浓度/(μg/mL)100020406080100806040200036912153GB18585—××××6.3.3装置6.3.3.1常规实验室装置。6.3.3.2烘箱,可保持(40±2)℃。6.3.3.3水浴锅,可保持(40±2)℃。6.3.3.4分光光度计,能够测定出波长为410nm~415nm时的吸光度。6.3.3.5吸收瓶,带盖的聚乙烯瓶或玻璃广口瓶,容量为1000mL,瓶盖下应装有一个吊钩。6.3.4试验步骤6.3.4.1称量经恒温恒湿处理的50张长方形试样(5.5)的质量m,准确至0.1g。6.3.4.2用移液管将50mL蒸馏水加入吸收瓶(6.3.3.5)中。6.3.4.3将50张长方形试样悬挂在吸收瓶(6.3.3.5)瓶盖的吊钩上,使试样的装饰涂面分别相对,拧紧瓶盖密封,保持试样不接触瓶壁和液面,见图1。将该吸收瓶置于温度(40±2)℃的烘箱(6.3.3.2)中24h。1---50张长方形试样;2---50mL蒸馏水。图1试样布置图6.3.4.424h后,将吸收瓶从烘箱中取出,打开瓶盖,取出试样。6.3.4.5用移液管从吸收瓶中吸取10mL吸收液,注入一个50mL的具塞锥形瓶中。再用移液管分别吸取浓度为0μg/mL、3μg/mL、6μg/mL、9μg/mL、12μg/mL、15μg/mL的甲醛标准工作溶液10mL注入另外6个50mL的具塞锥形瓶中。6.3.4.6在每一个锥形瓶中分别加入10mL乙酰丙酮溶液(6.3.2.4)和10mL醋酸铵溶液(6.3.2.5),盖紧瓶塞并摇晃。6.3.4.7将各个锥形瓶放在(40±2)℃的水浴中加热15min后,从水浴中移出,并放在暗处,在室温下冷却1h。4GB18585—××××6.3.4.8用分光光度计测定在410nm~415nm波长时锥形瓶中溶液的昀大吸光度。6.3.4.9按试验的相同步骤做一平行空白试验。6.3.4.10绘制与甲醛标准工作溶液浓度相对应的吸光度标准工作曲线图。并根据吸光度从标准工作曲线上读取试样的甲醛浓度值和平行空白试验的甲醛浓度值。6.3.5结果计算用标准工作曲线上读取的试样甲醛浓度值减去平行空白试验中甲醛的浓度值,即为分光光度法甲醛测定值。按式(3)计算试样在24h内的甲醛释放量,以mg/kg表示,修约至整数。mcG=×50………………………(3)式中:G----试样的甲醛释放量,单位为毫克每千克(mg/kg);c---分光光度法甲醛测定值,单位为微克每毫升(μg/mL);m---挂在吊钩上50张长方形试样的质量,单位为克(g);50---吸收瓶中蒸馏水的体积(mL)。7检验规则7.1本标准所列的全部限量指标,均为型式检验项目。7.2正常情况下,每年至少进行一次型式检验。7.3有下列情况之一者,应进行型式试验:----新产品试制定型时;----产品异地生产时;----生产配方、工艺及原材料有较大变化时;----停