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玉米及副产品刘小敏副研究员国家饲料质量监督检验中心(武汉)内容提要饲料用玉米标准玉米检验玉米品质与脂肪酸值的关系玉米霉菌毒素玉米副产品饲料用玉米的标准要求4.1色泽、气味正常。4.2杂质含量≤1.0%。4.3生霉粒≤2.0%。4.4粗蛋白质（干基）≥8.0%4.5水分含量≤14.0%。4.6以容重、不完善粒为定等级指标饲料用玉米的标准质量指标等级容重g/L不完善粒%1≥710≤5.02≥685≤6.53≥660≤8.0饲料用玉米等级质量指标4.6一级饲料用玉米的脂肪酸值≤60mgKOH/100g。马齿型、半马齿型玉米黄玉米的主要营养成分按干物质计，粗蛋白质7.97%~13.23%，粗脂肪2.6%~4.6%，碳水化合物75.0%左右，粗纤维1.73%~3.57%，粗灰分1.27%，百粒重一般为31g~48.5g。玉米中常见的霉菌毒素各种霉菌可以产生多达数百种霉菌毒素，对人类危害特别大且污染频率高的霉菌毒素有：黄曲霉毒素赭曲霉毒素A,OTA(稻谷)玉米赤霉烯酮，F-2(玉米)T-2毒素DON（FB1、FB2、FB3、FB4、FA1、FA2）、脱氧雪腐镰刀菌烯醇等杂色曲霉毒素、烟曲霉毒素、展青霉毒素霉菌毒素饲料原料对人类的潜在影响部位报道的最大水平（ug/kg）大鼠的半致死剂量（mg/kg）黄曲霉毒素B1花生饼、玉米肝癌蛋、猪肝脏、肌肉、肾脏0.4,0.5～1.07～20黄曲霉毒素M1//牛奶0.33/赭曲毒素A燕麦、高粱、大麦、豆饼肾脏受损猪肝脏、肌肉90～10020玉米赤霉烯酮玉米、大麦雌性化猪肝脏、肌肉102饲料受霉菌毒素污染对动物性食品安全性的影响（FAO，1997）玉米中常见的霉菌毒素玉米赤霉烯酮(100%存在)60ppb,84.8%;200ppb,33.3%;1ppm,0%.伏马毒素(检出率97%)储备粮库检出最高浓度为3.8ppm;2ppm(美国FDA标准),42.4%玉米中常见的霉菌毒素玉米毒素人类食物含量动物饲料玉米赤霉烯酮奥地利60ppb/巴西200ppb/法国200ppb/俄罗斯、欧州1ppm/伏马毒素FDA2～4ppm5～100ppm瑞士1ppm/品种国家玉米赤霉烯酮（mg/kg）家畜中毒症状饲料芬兰250牛和猪不育症饲料美国0.1～2900牛和猪雌性激素综合症大麦苏格兰0.5～0.75猪出现死胎、新生猪死亡、仔猪小玉米前南斯拉夫35.6母猪雌性激素综合症猪饲料美国50.0母猪雌性激素综合症玉米美国2.7母猪雌性激素综合症高粱美国12.0乳牛流产玉米美国32.0猪流产污染玉米赤霉烯酮的饲料引起的家畜中毒症*1mg/kgZEN，小母猪8天后出现症状玉米中常见的霉菌毒素玉米由于产生两种毒素的真菌不同,导致种间竞争，基本情况是一种真菌毒素含量较高，那另一种真菌毒素含量相对较低。采购大型储备库粮食储藏期内玉米，霉菌毒素一般不会产生大的问题。玉米品质与脂肪酸值脂肪酸值反应玉米的新陈度收的玉米（干燥后，水分为安全水分）脂肪酸值为25~30以良好储藏条件一年脂肪酸值35-40以良好储藏条件二年脂肪酸值50左右站台11月-6月脂肪酸值55左右*参考值储藏的玉米脂肪酸值判断值大约为70玉米储存品质技术要求项目宜存不宜存陈化色泽气味正常正常正常正常明显发暗、变色有辛辣味、酒味、哈味脂肪酸值（mgKOH/100g）≤50≤78＞78品尝评分值（分）≥70≥60＜60图25玉米品尝评分值随储藏时间变化散点图（Y=-0.48X+78.79)020406080100020406080储藏时间(月)品尝评分值(分)R=-0.6542图26玉米脂肪酸值随储藏时间变化散点图(Y=1.04X+31.81)0.0050.00100.00150.00200.00250.00020406080储藏时间(月)脂肪酸值(mgKOH/100g)R=0.5727图27玉米发芽率随储藏时间变化散点图(Y=0.47X+7.79)020406080100010203040R=0.1404图28玉米盐溶性物质浊度随储藏时间变化散点图(Y=0.67X+35.11)020406080100010203040R=0.3092由图25～图28可以看出，玉米品尝评分值随储藏时间的延长而呈下降的趋势，它与储藏时间呈负相关，相关系数为-0.6542；脂肪酸值、发芽率、盐溶性物质浊度则随储藏时间的延长而呈上升趋势，与储藏时间呈正相关，相关系数分别为0.5727，0.1404和0.3029。与储藏时间的相关性比较，品尝评分值＞脂肪酸值＞盐溶性物质浊度＞发芽率。图31玉米盐溶性物质浊度随品尝评分值变化散点图(Y=-0.45X+78.70)020406080100020406080100品尝评分值(分)盐溶性物质浊度(100-T)R=-0.1179图30玉米发芽率随品尝评分值变化散点图(Y=0.28X-3.59)020406080100020406080100品尝评分值(分)发芽率(%)R=0.0491图29玉米脂肪酸值随品尝评分值变化散点图(Y=-2.16X+199.40)0.050.0100.0150.0200.0250.0020406080100储藏时间(月)脂肪酸值(mgKOH/100g)R=-0.7661由图29～图31可以看出，玉米发芽率随品尝评分值的降低而呈下降的趋势，它与品尝评分值呈正相关，相关系数为0.0498；脂肪酸值、盐溶性物质浊度则随品尝评分值的降低而呈上升趋势，与品尝评分值呈负相关，相关系数分别为-0.7661和-0.1179。与品尝评分值的相关性比较，脂肪酸值＞盐溶性物质浊度＞发芽率。由结果分析可以得到：玉米脂肪酸值和品尝评分值与储藏年限之间有较好的相关性，脂肪酸值与品尝评分值之间的相关性也较好，因此,我们选择脂肪酸值和品尝评分值作为玉米储存品质控制指标。图我国储粮生态区域划分采购合理储藏期的玉米脂肪酸值判定值的确定玉米湿热区房式仓Y=1.37X+39.240.79400.652.36湿冷区浅圆仓Y=1.04X+31.800.59521.463.70房式仓Y=0.85X+31.450.71601.824.56干冷区浅圆仓Y=1.04X+31.480.91591.483.73房式仓Y=0.76X+32.900.83461.884.94将脂肪酸值不同料值分别确定为：≤50.0—宜存(仔猪)，≤78.0—不宜存，＞78.0—陈化玉米脂肪酸值的测定A.1试样制备取混合均匀样品，用锤式旋风磨粉碎，要求粉碎细度能一次性达95%以上过CQ16(相当于40目)筛，粉碎样品充分混合后（筛上、筛下的全部筛分范围样品）装入磨口瓶中备用。注1:按GB5507检验样品粉碎细度，使用其它类型粉碎机可以达到细度要求，粉碎样品也只能选用锤式旋风磨。注2:粉碎样品时，应按照设备说明书要求，合理调解风门大小，并控制进样量，防止和减少出料管留存样品，为避免出料管堵塞，减少磨膛发热，引起样品中脂肪酸值的变化，每粉碎10个样品应将出料管拆下清理。3:制备好的样品应尽快完成测定，如需较长时间存放，应存放在冰箱中，全部过程不得超过24h。玉米脂肪酸值的测定A.1分析步骤A.1.1试样处理称取约10g试样，精确到0.01g，于250mL具塞磨口锥形瓶中，并用移液管准确加入50.0mL无水乙醇(A3.1)，置往返式振荡器上振摇10min，振荡频率为100次/min。静置1～2min，在玻璃漏斗中放入折叠式的滤纸过滤，并加盖滤纸。弃去最初几滴滤液，收集滤液25mL以上。A.1.2测定精确移取25.0mL滤液于150mL锥形瓶中，加50mL不含CO2的蒸馏水并用50mL不含CO2的蒸馏水，滴加3～4滴酚酞-乙醇指示剂后，用0.01mol/L的氢氧化钾-95％乙醇标准滴定溶液(A3.4.3)滴定至呈微红色，30s不消褪为止。记下耗用的氢氧化钾-95％乙醇溶液体积（V1）。注:样品提取后一定要及时滴定；滴定应在散射日光或日光型日光灯下对着光源方向进行；滴定终点不易判定时，可用一已加去CO2蒸馏水后尚未滴定的提取液作参照，当被滴定液颜色与参照相比有色差时，即可视为已到滴定终点。玉米脂肪酸值的测定A.1.3空白试验取25.0mL无水乙醇于150mL锥形瓶中，加50mL不含CO2的蒸馏水，滴加3～4滴酚酞-乙醇指示剂，用0.01mol/L的氢氧化钾-95％乙醇溶液滴定至呈微红色，30s不消褪为止。记下耗用的氢氧化钾-95％乙醇溶液体积（V0）。提取、滴定过程的环境温度应控制在15℃～25℃。玉米副产品玉米蛋白粉、玉米皮、玉米胚芽粕玉米淀粉厂赖氨酸厂、味精厂的副产品玉米淀粉厂的工艺简图；玉米亚硫酸浸48hSo32-0.3%远离心分离利用比重不同玉米淀粉玉米皮、胚芽粕玉米蛋白粉玉米浸出液玉米副产品玉米蛋白粉、玉米皮、玉米胚芽粕赖氨酸厂的副产品赖氨酸厂的工艺简图玉米用亚硫酸浸12-48h粗粉碎胚芽玉米皮分离离心分离膜过滤淀粉玉米胚芽玉米皮玉米蛋白粉葡萄糖赖氨酸Lys98%,65%Lys蛋白Lys渣玉米副产品—玉米蛋白粉质量指标含量粗蛋白质（%）55～65粗脂肪（%）1～5粗纤维（%）0.5～2.5粗灰分（%）1.8水分（%）13叶黄素（mg/kg）500～850玉米副产品—玉米蛋白粉物理性状:颜色:金黄色；气味:新鲜的,轻微刺鼻的谷类饲料味,无酸味、霉味、臭味或令人讨厌的气味；质地：整批的组成、细粒和颜色均匀一致；品质评价与判断①品质判断要点：①CP等常规指标②霉菌毒素及SO2的残留品质差的玉米蛋白粉:F-2:6000ppbDON:3ppmT-2:30ppb品质差的玉米胚芽粕:F-2:1500-2500ppbDON:10ppmT-2:100ppb建议:A:选择好的厂家(用什么样的原料)B:检测DONF-2品质评价与判断品质判断要点：③假玉米蛋白粉的识别方法a假玉米蛋白粉的组成:玉米粉+蛋白精+染料+部分玉米蛋白粉B识别:看外观,水中溶解的情况在稀酸稀碱中变化情况变色酸反应测氨基酸镜检④赤霉病玉米的识别赤霉病玉米:F-2:24000ppbDON:150ppm玉米含赤霉病籽:1/10001/2001/100品质判断要点：lys厂的玉米蛋白粉胚芽粕比淀粉厂的好:原因是F-2DON含量比较低品质评价与判断