11..质质谱谱发发展展简简史史11888866年年,,GGoollddsstteeiinn发发现现正正电电荷荷离离子子11889988年年,,WWiieenn利利用用电电场场和和磁磁场场使使正正电电荷荷离离子子偏偏转转11991122年年,,TThhoommssoonn研研制制第第世世界界上上一一台台质质谱谱仪仪,,氖氖同同位位素素的的发发现现11991188年年,,DDeemmppsstteerr电电子子轰轰击击电电离离((EElleeccttrroonniioonniizzaattiioonn))及及磁磁聚聚焦焦11991199年年,,AAssttoonn精精密密仪仪器器,,测测定定5500多多种种同同位位素素,,第第一一张张同同位位素素表表11993344年年,,SStteepphheennss均均匀匀扇扇形形磁磁场场,,球球差差和和质质量量色色散散公公式式HHeerrzzoogg和和HHiinntteennbbeerrggeerr电电磁磁场场组组合合,,离离子子光光学学系系统统11994400年年,,NNiieerr扇扇形形磁磁场场偏偏转转质质谱谱计计,,双双聚聚集集系系统统商商品品仪仪器器的的雏雏形形223355UU,,电电磁磁制制备备方方法法,,第第二二次次世世界界大大战战期期间间在在石石油油、、化化工工等等领领域域的的应应用用11994466年年,,SStteepphheennss飞飞行行时时间间质质谱谱((TTiimmee--oofffflliigghhttmmaassssaannaallyyssiiss))11995522年年,,MMaarrttiinn气气相相色色谱谱方方法法11995533年年,,PPaauull等等四四极极杆杆分分析析器器((QQuuaaddrruuppoolleeaannaallyyzzeerrss))11995566年年,,GGoohhllkkeeaannddMMccLLaaffffeerrttyy气气相相色色谱谱--质质谱谱联联用用((GGCC//MMSS))BBeeyynnoonn高高分分辨辨质质谱谱仪仪((HHiigghh--rreessoolluuttiioonnMMSS))11996655年年,,HHiippppllee等等离离子子回回旋旋共共振振((IIoonnCCyycclloottrroonnRReessoonnaannccee))11996666年年,,MMuunnssoonnaannddFFiieelldd化化学学电电离离((CChheemmiiccaalliioonniizzaattiioonn))11996666年年,,MMccLLaaffffeerrttyyaannddJJeennnniinnggss串串联联质质谱谱((TTaannddeemmmmaassssssppeeccttrroommeettrryy))11997733年年,,MMccLLaaffffeerrttyy液液相相色色谱谱--质质谱谱联联用用((LLCC//MMSS)),,热热喷喷雾雾方方法法11997744年年,,CCoommiissaarrooww和和MMaarrsshhaallll傅傅立立叶叶变变换换离离子子回回旋旋共共振振质质谱谱((FFTT--IICCRR--MMSS))11998811年年,,BBaarrbbeerr等等快快原原子子轰轰击击电电离离质质谱谱((FFAABBMMSS)),,生生物物中中,,小小分分子子,,22000000以以内内11998899年年,,JJ..BB..FFeennnn电电喷喷雾雾电电离离KKooiicchhiiTTaannaakkaa基基质质辅辅助助激激光光解解吸吸电电离离。。11999900年年,,KKaattttaaaannddCChhaaiitt电电喷喷雾雾电电离离质质谱谱观观察察蛋蛋白白质质构构象象改改变变11999933年年,,商商品品电电喷喷雾雾质质谱谱仪仪11999955年年,,付付立立叶叶变变换换离离子子回回旋旋共共振振质质谱谱仪仪((与与EESSII和和MMAALLDDII联联用用))11999988年年,,高高分分辨辨飞飞行行时时间间质质谱谱仪仪((DDeellaayyEExxttrraacctt,,RReefflleeccttrroonn技技术术))22000022年年,,JJ..BB..PPeennnn和和田田中中耕耕一一因因电电喷喷雾雾电电离离((eelleeccttrroonnsspprraayyiioonniizzaa--ttiioonn,,EESSII))质质谱谱和和基基质质辅辅助助激激光光解解吸吸电电离离((mmaattrriixx--aassssiisstteeddllaasseerrddeessoorrppttiioonniioonniizzaattiioonn,,MMAALLDDII))质质谱谱获获诺诺贝贝尔尔化化学学奖奖。。22..液液质质联联用用仪仪发发展展简简史史从从““接接口口””技技术术发发展展史史来来看看,,液液质质““接接口口””技技术术的的难难度度要要大大于于气气质质的的,,这这是是因因为为液液相相色色谱谱中中的的流流动动相相是是液液体体,,而而质质谱谱检检测测的的是是气气体体离离子子,,所所以以““接接口口””技技术术必必须须要要解解决决液液体体离离子子化化难难题题。。伴伴随随这这一一难难题题的的解解决决,,液液质质联联用用的的发发展展也也日日新新月月异异,,并并广广泛泛的的应应用用于于各各领领域域。。11997777年年,,LLCC//MMSS开开始始投投放放市市场场;;11997788年年,,LLCC//MMSS首首次次用用于于生生物物样样品品分分析析;;11998899年年,,LLCC//MMSS//MMSS研研究究成成功功;;11999911年年,,AAPPIILLCC//MMSS用用于于药药物物开开发发;;11999977年年,,LLCC//MMSS//MMSS用用于于药药物物动动力力学学高高通通量量筛筛选选;;22000022年年美美国国质质谱谱协协会会统统计计的的药药物物色色谱谱分分析析各各种种不不同同方方法法所所占占的的比比例例::11999900年年,,HHPPLLCC高高达达8855%%,,而而22000000年年下下降降到到1155%%,,相相反反,,LLCC//MMSS所所占占的的份份额额从从提提高高到到大大约约8800%%。。