有机化学-第七章--习--题

1第七章习题1.命名下列化合物。（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）HSCH2CH2OH（12）2.写出下列化合物的结构式。（1）（1S，3R）-3-甲基环戊醇（2）（S）-环己烯-3-醇（3）（1R，2R）-1，2-环己二醇（4）儿茶酚（5）3，7-二甲基-1，5-萘二酚（6）对甲氧基苯基醚（7）对甲苯基苄基硫醚（8）12-冠-4（9）异丁硫醇（10）DMSO3.完成下列反应式（1）（2）CH3CH3OHphCH3CHCH2CHCHCH3OHCH3CH3HCCCHCH3OHC6H5CCH2C6H5OHCH3HOCH2CCH2OHCH2OHCH2OHOHCH2OHHOCH3CHCHOCH3C6H5CH3OHOCH3CH2CHCH2OCH3CH3CH2OCH2CHCH2CHCH3SHCH2CHSCCHC6H5CCH3OHCH2CH3浓H2SO42（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）CH3CHCH2OHCH3SOCl2浓O2NCH2Br(CH3)3COK++CH2CHCHOHCH3CH3CCH3OAl[OCH(CH3)2]3OHKMnO4H+KMnO4H+OHCH3C6H5CHCHCH2OHCrO3(C5H5N)2.H2SO4C2H5CCH3OHCCH3C6H5OHOHCH2OHNaOH/H2OCH3CH2Br+OHCH3CH3COClAlCl3HOBrCl2/FeCl3CH3CHC(CH3)2CH3COOHOHIO4+H2O/H+3（13）（14）（15）（16）（17）（18）（19）（20）4.用化学法及光谱法鉴别下列各组化合物。（1）正丁醇、仲丁醇、叔丁醇。（2）邻甲苯酚、2-甲基环己醇、苯甲醚。（3）1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、BAL。5．用简便的化学方法鉴别下列各组化合物浓浓浓浓OC2H5浓浓CH3MgBr/H2O/H+,CH3HNO3/H2SO4+NaOH/H2OOHCHCl3CH3OHOHCl浓浓浓浓Ag2O(CH3)2CHOCH3HBrHBrSHOHNaOHH2OCH3Br+HSCH2CHCOOHNH2H2O2ZnCH3COOHH2O2C2H5SC2H5HNO34（1）OH（2）正丁醇乙醚环丁烷（3）CH3CH2ClOMe6．试写出间甲苯酚与下列试剂的反应（1）稀硝酸（2）Br2/H2O（3）(CH3)2SO4/OH（4）CHCl3/NaOH,H2O7．下列醇中哪些能被HIO4氧化？试写出氧化产物（1）CH3OHOH（2）OHOH（3）OHOH（4）OHCH2OH8．根据下列反应推测反应物的结构A+HIO4CH3CHO+HCHOB+HIO4HOC（CH2）4CHOOC+HIO4CH3CHO+9．写出下列化合物进行频哪醇重排的产物（1）OHOH（2）C(CH3)2OHOH10．试解释为什么苦味酸有较强的酸性（Ka=4.2*10-1）11．试解释为什么从2-戊醇制得的2-溴戊烷中总含有3-溴戊烷12．试解释为什么用HBr处理新戊醇时只得到2-溴-2-甲基丁烷513．由OHCH3制备OHCOOH时，应采用何种方法保护羟基14．为什么蒸馏久置乙醚之前必须先做过氧化物检查？如何检查？如何除去其中的过氧化物？15.将下列化合物按沸点由低到高的顺序排列并解释其原因。（1）环己烷（2）环己醇（3）四氢吡喃（4）1，4-环己二醇16.按酸性由大到小的顺序排列下列化合物，并解释原因。（1）水（2）乙醇（3）苯酚（4）邻甲苯酚（5）对硝基苯酚（6）间氯苯酚17.将下列醇按其SN1反应速度由快到慢排列成序。（1）CH3OH（2）CH3CH2CH2OH（3）(CH3)2CHOH（4）phCH2OH18.将下列化合物按在水中的溶解度大小排序（1）1-戊醇（2）戊烷（3）乙丙醚（4）1，2-戊二醇（5）甘油19.将下列负离子按碱性大小排序（1）phCH2O¯（2）(CH3)3CO¯（3）CH3CH2O¯（4）(CH3)2CHO¯（5）phO¯20.下列哪个化合物与Br/FeBr3反应速度最快（1）CH3CH3CH3（2）NO2（3）CH(CH3)2（4）ClCl21.下列哪个化合物最容易发生苯环上的硝化反应（1）COCH3（2）CH3（3）OMeOMe（4）Br22.下列哪个化合物能形成分子内氢键6（1）OHOH（2）OMeCH3（3）OHOH（4）CH3OH23.下列哪个化合物与氢氧化钠反应时最容易转变为相应的酚（1）ClCH3CH3（2）ClNO2O2N（3）ClNO2NO2（4）ClOMe24.用化学方法提纯下列化合物。（1）苯甲醚中含少量苯酚（2）正庚烷中含有少量乙醚25.由指定原料及其它必要试剂合成下列化合物。（1）由CH3CH2CH2OH合成CH3CH(OH)CH3（2）由合成（3）由1，3，5-三甲苯合成2，4，6-三甲基苯酚（4）苯酚合成4-硝基-2-乙酰基苯酚（5）由2，4-二氯苯酚及氯苯合成除草醚（）（6）由间甲苯酚合成2，6-二硝基-4-叔丁基-3-甲基苯甲醚26.写出下列反应的机理。（1）BrCH2CH2OHOClClNO2C(CH3)2OHH+CH3CH37（2）27.化合物A（C5H12O），在酸催化下易失水成B，B用冷、稀KMnO4处理得C（C5H12O2）。C与高碘酸作用得CH3CHO和CH3COCH3，试推测A、B、C结构。28.某有机液态化合物A（C8H10O），b.p.为220℃，不能与FeCl3溶液发生显色反应。IR：在3400cm-1和1050cm-1有强吸收，在1600cm-1，1495cm-1和1450cm-1有中等强度吸收峰。1H-NMR：δ7.1（单峰）；δ4.1（单峰）；δ3.7（三重峰）；δ2.65（三重峰），峰面积比为5：1：2：2，试推测A的结构。29.某化合物A（C10H14O），溶于NaOH水溶液但不溶于NaHCO3溶液，可与溴水反应得到二溴衍生物C10H12Br2O，IR：在3250cm-1处有一宽峰，在830cm-1处也有一吸收峰。A的1H-NMR数据如下：δ1.3（单峰，9H）；δ4.9（单峰，1H）；δ7.0（多重峰，4H），试推测其结构。30.有两种液态有机物（A、B）分子式均为C4H10O，A在100℃时，不与PCl3反应，但能与浓HI反应生成碘代乙烷，B与PCl3共热生成2-氯丁烷。试推测A和B的结构。31.化合物A（C5H10O），不溶于H2O，不与溴的四氯化碳溶液反应，也不与金属钠反应，在稀盐酸或稀氢氧化钠作用下得到化合物B（C5H1202），B与等当量的高碘酸反应得到甲醛和化合物C（C4H8O），C能发生碘仿反应。试推测A、B、C的结构式。答案1.命名下列化合物。（1）4，5-二甲基-2-己醇；（3）1，2-二苯基-2-丙醇；（5）2，2-二羟甲基-1，3-丙二醇；（7）5-羟甲基-1，3-苯二酚；OCH2CHCH2OHCH2CHCH28（9）2-苯基-3-甲氧基丁烷；（11）β-巯基乙醇；（2）3-丁炔-2-醇；（4）1，3-二甲基-3-苯基环戊醇；（6）2-甲氧基-4-烯丙基苯酚；（8）对乙氧基苯甲醚；（10）4-戊烯-2-硫醇；（12）乙烯基乙炔基硫醚2.写出下列化合物的结构式。（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）3.完成下列反应式。（1）（3）（5）（7）CH3CHOCH3COCH3（2）（4）（6）HOOCCH2CH2COCH2COCH3（8）（9）（11）CH3OHHHHOHOHHOHHOHOHOHOHCH3CH3OOCH3CH3OCH3SCH2OOOOCH3CHCH2SHCH3CH3SCH3OphCCHCH3CH3CH3CHCH2ClCH3O2NCH2OC(CH3)3CH2CHCCH3OCH3CHCH3OHHOOCCH2CCH2COOHOOCH3CH3CH3C6H5CHCHCHOCC2H5CH3C6H5CCH3OOCOCH3CH3OHCOCH3CH3CH3CHC(CH3)2OHOH9（12）（14）（16）CH3Br，(CH3)2CHOH，(CH3)2CHBr（18）（20）（10）（13）（15）（17）（19）ONaCH2OHOC2H5CH2OHOHCH3CH3COOHClClBrCH3NO2OHCHOOHCHOCH3ClOOHCH3OHC2H5SNaOHSCH3OHSCH2CHCOOHSCH2CHCOOHNH2NH2HSCH2CHCOOHNH2C2H5SC2H5OC2H5SC2H5OO104.用化学方法及光谱法鉴别下列各组化合物。（1）正丁醇加热后混浊或数小时后混浊Lucas试剂仲丁醇3-5分钟混浊叔丁醇立即混浊正丁醇νC-O=1050~1085cm-1IR仲丁醇νC-O=1085~1125cm-1叔丁醇νC-O=1125~1200cm-1邻甲苯酚兰紫色（2）FeCl32-甲基环已醇2-甲基环已醇有氢气产生无明显现象加钠苯甲醚苯甲醚无明显现象醇、酚均有νC-O=3200~3600cm-1IR醇νC-O=1050~1200cm-1酚νC-O=1230cm-1（3）1，3-丙二醇无现象无现象+HIO4/AgNO31，2-丙二醇+Pb(OOCCH3)2无现象白色沉淀BAL白色沉淀1，3-丙二醇3组峰1H-NMR1，2-丙二醇5组峰BAL6组峰5.（1）AH2为苯酚B+NaA无现象A+溴水CB褪色B（2）AH2为正丁醇B+NaB溶的是B+冷浓盐酸CC余C（3）A白色氯化银沉淀BB+硝酸银的醇溶液A余A+冷浓盐酸CC溶的是C6.（1）11OHCH3OHCH3NO2OHCH3O2NOHCH3NO2HNO3+++（2）OHCH3OHCH3BrBrBrBr2HO+2（3）OHCH3(CH3)2SO4OH-CH3OMe+（4）OHCH3OHCH3CHOOHCH3OHCOHCH3CHOHOCHCl3NaOH+++27.（2）OHOHHIO4OO（4）OHCH2OHHIO4HCHOO+8.A(CH3)2C(OH)CH2OHBOHOHCCH3CHOHOH9.（1）O（2）O（3）CH3C-CH3O1210.因为-NO2R的–C与-I效应使苯酚酸性增强11.HNO3HOCH3CH2CH2CHCH3CH3CH2CH2CHCH3CH3CH2CHCH2CH3OH2CH3CH2CH2CHCH3OHHCH3CH2CH2CHCH3BrCH3CH2CHCH2CH3Br2++-++12.HOH(CH3)3CCH2OH(CH3)3CCH2OH2(CH3)3CCH2CH3C(CH3)CH2CH3CH3C(CH3)CH2CH3Br2+-+++13.OH-OHCH3CH3OMeCOOHOMeOHCOOHCH3IKMnO4CH3IHI+14.RCH2OR/RCHORO-O-H[O]/氢化氧化醚(易爆)可用KI-淀粉试纸检验[O]II2+淀粉---兰可用硫酸亚铁等还原剂除去过氧化物[O]Fe2+Fe3+Fe(SCN)63-SCN(红色)15.（4）＞（2）＞（3）＞（1）形成分子间氢键,可使沸点升高;极性增强,沸点也升高16.（5）＞（6）＞（3）＞（4）＞（1）＞（2）O-H键间的电子云密度低,键易断裂,酸性强17.（4）＞（3）＞（2）＞（1）负碳离子稳定性越大,C-O键越易断裂,SN1反应速度也越快18.（5）＞（4）＞（2）＞（3）＞（2）与水形成氢键,可使水溶性增强;极性增大,水溶性也增大19.（2）＞（4）＞（3）＞（1）＞（5）20.（1）21.（3）22.（1）23.（3）24.上层苯甲醚（1）NaOH/H2O下层苯酚钠（2）上层正庚烷13冷浓H2SO4下层烊盐25.（1）（2）（3）（4）（5）（6）CH3CH2CH2OHH2SO4CH3CHCH2H2OCH3CHCH3OH80%25浓H2SO4浓H2OBrCH2CH2OHMgBrMgO浓浓浓浓浓浓H2SO4浓CH3CH3CH3NaOH(S)HCl浓CH3CH3CH3SO3HCH3CH3CH3OHCH3CH3C