化工原理——精馏9.1概述例:发酵醪液中提纯酒精石油炼制目的:液体混合物的分离,提纯或回收有用组分1.1蒸馏分离的目的和依据依据:混合液中各组分挥发性的差异化工原理——精馏ADV微分浮阀化工原理——精馏1.2蒸馏过程的分类按蒸馏方式:简单蒸馏、平衡蒸馏、精馏、特殊精馏等按连续性:连续蒸馏、间歇蒸馏按操作压强:常压、减压、加压蒸馏按组分数:双组分、多组分9.1概述化工原理——精馏1.3蒸馏分离的特点(1)可直接获得所需要的产品(2)应用广泛,历史悠久(可分离液体、气体、固体混合物)(3)适用于各种浓度混合物的分离(4)操作能耗大,费用高9.1概述化工原理——精馏9.2二元物系的汽液相平衡AAxpt~一定,化工原理——精馏2.1理想物系的汽液相平衡9.2二元物系的汽液相平衡(1)液相为理想溶液BoBBAoAAxppxpp(2)汽相为理想气体BAppp化工原理——精馏纯组分的po~t泡点方程关系式~1.1.2xt2.1理想物系的汽液相平衡化工原理——精馏露点方程关系式~2.1.2yt2.1理想物系的汽液相平衡关系式~3.1.2xy化工原理——精馏1.t~x(y)图在恒定的总压下,溶液的平衡温度随组成而变,将平衡温度与液(汽)相的组成关系标绘成曲线图,该曲线图即为t-x(y)图。2.1理想物系的汽液相平衡图图和xyyxt~)(~4.1.2化工原理——精馏苯-甲苯混合液的t-x-y图露点线泡点线汽相区两相区露点泡点液相区0.43x1y1化工原理——精馏x1y1t1x3y3t32.y~x图平衡线平衡线与对角线之间的距离越大→分离越容易对角线平衡线上各点对应的t不同y越高,相应的t越低2.1理想物系的汽液相平衡化工原理——精馏2.1理想物系的汽液相平衡2.1.5挥发度和相对挥发度1.挥发度纯物质:opv混合液:BBBAAAxpvxpv,化工原理——精馏相平衡方程①α偏离1的程度愈大,分离愈容易。②若α=1,不能用普通蒸馏方法分离。α表示了分离的难易程度。2.1理想物系的汽液相平衡2.相对挥发度α化工原理——精馏但当总压变化不大时,例如<30%,所引起的x-y关系的变化不超过2%,工程上可忽略。蒸馏操作压力的选择不是着眼于分离的难易程度,而主要考虑物系的工艺特性或其它特殊要求(如能量的合理利用)。一般应尽可能在常压下操作。x1y12.1理想物系的汽液相平衡2.1.6总压对相平衡的影响蒸馏的压强增高,泡点升高,α减小,分离困难。化工原理——精馏(选学)化工原理——精馏M化工原理——精馏(1)α=1(2)恒沸点化工原理——精馏1.简单蒸馏(间歇)9.3蒸馏方式化工原理——精馏2.平衡蒸馏(闪蒸):连续定态9.3蒸馏方式化工原理——精馏3.精馏9.3蒸馏方式化工原理——精馏化工原理——精馏化工原理——精馏•精馏将由挥发度不同的组分所组成的混合液,在精馏塔中同时进行多次部分气化和部分冷凝,使其分离成几乎纯态组分的过程。•必要条件:塔顶液相回流和塔底汽相回流化工原理——精馏tn-1tntn+1yn-1ynyn+1xn+1xnxn-1塔板的作用:化工原理——精馏连续操作流程:精馏段提馏段化工原理——精馏9.4双组分连续精馏的计算4.1计算的基本假定1.理论板的假定•离开该板的汽液两相组成互成平衡,温度相等;•塔板上各处的液相组成均匀一致。化工原理——精馏9.4双组分连续精馏的计算4.1计算的基本假定2.恒摩尔流假定(1)恒摩尔汽流精馏段:常数VVVV321提馏段:常数VVVV321注意:两段上升的汽相摩尔流量不一定相等。化工原理——精馏(2)恒摩尔液流精馏段:常数LLLL321提馏段:注意:两段上升的液相摩尔流量不一定相等。常数LLLL321该假定成立的条件:1)两组分的摩尔汽化潜热相等;2)显热忽略,热损失忽略。2.恒摩尔流假定化工原理——精馏9.4双组分连续精馏的计算4.2全塔物料衡算馏出液的采出率:釜残液的采出率:化工原理——精馏%100FDDFxDx易挥发组分的回收率难挥发组分的回收率%100)1()1(FWWxFxW9.4双组分连续精馏的计算4.2全塔物料衡算化工原理——精馏9.4双组分连续精馏的计算4.3操作线方程1.精馏段操作线方程DLVDLR令化工原理——精馏精馏段操作线方程直线方程斜率1RR截距1RxD过点(xD,xD)9.4双组分连续精馏的计算1RxDxDxy化工原理——精馏WxWn1xLnyVWVLWnnWxyVxL1WnnxVWxVLy19.4双组分连续精馏的计算4.3操作线方程2.提馏段操作线方程化工原理——精馏1RxDxDxxW化工原理——精馏1.精馏塔的进料热状态(1)冷液进料(2)饱和液体进料(泡点进料)(3)汽液混合物进料(4)饱和蒸汽进料(露点进料)(5)过热蒸汽进料9.4双组分连续精馏的计算4.5进料状况的影响化工原理——精馏FqVVqFLL)1(2.进料热状况参数4.5进料状况的影响化工原理——精馏WxWn1xLnyVWnWnnxWqFLWxWqFLqFLxWLWxWLLy1提馏段操作线方程4.5进料状况的影响化工原理——精馏(1)冷液进料1>qttBFFLLVV冷液进料3.进料热状况的q值4.5进料状况的影响化工原理——精馏(2)饱和液体(泡点)进料BFttFLLVV饱和液体进料1q4.5进料状况的影响化工原理——精馏(3)汽液混合物进料DFBtttFLLLVV汽液混合物进料4.5进料状况的影响10<<qqiIiIiIIIiiFF)()1(此时,q=进料中液相的分率化工原理——精馏(4)饱和蒸汽(露点)进料DFttLLFVV饱和蒸汽进料4.5进料状况的影响0q化工原理——精馏(5)过热蒸汽进料DFttLLFVV过热蒸汽进料4.5进料状况的影响0<q化工原理——精馏1RxDxDxxW化工原理——精馏4.q线方程(进料方程)4.5进料状况的影响DnnxVDxVLy1WnnxVWxVLy1WVyLxWxDVyLxDxDWVVyLLxDxWx(1)qFqFFFx11Fxqyxqq整理得:4.5进料状况的影响化工原理——精馏斜率1qq过点(xF,xF)11qxxqqyFqq4.q线方程(进料方程)4.5进料状况的影响q线的意义xF化工原理——精馏FxWxDx1q>1q=01q<<0q0q<1d2d各进料状态q线在y~x图上的方向4.5进料状况的影响化工原理——精馏4.5进料状况的影响化工原理——精馏4.5进料状况的影响•提馏段操作线的一种简便求法∵过点b(xW,xW),q线与精馏段操作线交点d(xq,yq)WqWqWWxxxyxxxy其中xW已知,(xq,yq)可由:11Fxqyxqq①②•泡点进料(q=1):qFqyxx,代入①可求出•露点进料(q=0):qFqxxy,代入①可求出化工原理——精馏9.4双组分连续精馏塔的计算4.6理论板数的计算1.逐板计算法•连续精馏•塔顶设全凝器•泡点回流化工原理——精馏精馏段所需理论板层数:n-1(进料板算在提馏段)全塔理论板数N含再沸器DnnxRxRRy1111xxy)1(1平衡方程操作线方程WnnxWqFLWxWqFLqFLy19.4双组分连续精馏塔的计算化工原理——精馏9.4双组分连续精馏塔的计算2.梯级图解法化工原理——精馏VLDy0全凝器分凝器再沸器9.4双组分连续精馏塔的计算2.梯级图解法化工原理——精馏2.梯级图解法9.4双组分连续精馏塔的计算梯级的物理意义化工原理——精馏4.7最优进料位置9.4双组分连续精馏塔的计算化工原理——精馏4.8进料热状况对NT数的影响9.4双组分连续精馏塔的计算FxWxDx1q>1q=01q<<0q0q<1d2d进料热状况的影响R一定时,q值越大,进料温度越低,所需的理论板层数越少。化工原理——精馏xF4.9回流比的影响与选择9.4双组分连续精馏塔的计算化工原理——精馏特点:9.4双组分连续精馏塔的计算y1xD4.9.1全回流和最少理论塔板数0LDLR11RR01RxD操作线的斜率和截距分别为:操作线方程为:nnxy1化工原理——精馏••含再沸器•仅适用于理想溶液Fenske方程:注:所需理论板数最少9.4双组分连续精馏塔的计算4.9.1全回流和最少理论塔板数化工原理——精馏挟点9.4双组分连续精馏塔的计算4.9.2最小回流比相同物系,分离要求一定,q越小,Rmin越大;相同物系,xF及q一定,xD越大,Rmin越大。化工原理——精馏11qxxqqyFxxy)1(1),(eeyx1.汽液混合物进料求出的x,y既是进料中汽液组成,也是求Rmin中的eeyx,最小回流比三种特殊的进料状态化工原理——精馏最小回流比2.泡点进料(q=1)FFeFexxyxx)1(13.露点进料(q=0)eeFFexxxxy)1(1三种特殊的进料状态化工原理——精馏特殊体系的Rmin最小回流比化工原理——精馏4.9.3适宜回流比的选择9.4双组分连续精馏塔的计算化工原理——精馏FxWxDx1q>1q=01q<<0q0q<1d2d进料热状况的影响4.10加料状态的选择化工原理——精馏4.10加料状态的选择化工原理——精馏NT与NTmin均含再沸器•依设计条件计算Rmin,R•由Fenske方程计算Nmin•计算•由图查得•→NT1minRRRx1minTTTNNNy4.11理论板数的捷算法化工原理——精馏该简捷法也可求精馏段或提馏段理论板数或进料位置如精馏段NTR:NTminR,xW→xF,α→αRNTR=N-14.11理论板数的捷算法化工原理——精馏1*1nnnnmVyyyyE*11nnnnmLxxxxE气相默弗里效率:液相默弗里效率:*ny*nx1全塔效率%100NNETT2默弗里板效率4.12塔板效率化工原理——精馏应用背景:9.5双组分精馏过程的其它类型9.5.1直接蒸汽加热直接蒸汽加热的意义•省掉再沸器,减少设备费;•提高加热蒸汽利用率,节约能耗,减少操作费。•待分离的物系为水溶液;•水为难挥发组分。化工原理——精馏全塔物料衡算:WDWFWDFxxFSxxFDWxDxSFxWDSF109.5.1直接蒸汽加热化工原理——精馏9.5.1直接蒸汽加热提馏段操作线方程特点:过点(xW,0),(xq,yq)WqqWxxyxxy00∴也可由两点法求:化工原理——精馏9.5.1直接蒸汽加热化工原理——精馏9.5.1直接蒸汽加热化工原理——精馏9.5.1直接蒸汽加热化工原理——精馏9.5.2提馏塔特点:•塔顶进料,塔顶馏出物全部采出,无回流;•只有提馏段,而没有精馏段。•物系在低浓度下的相对挥发度较大,无精馏段也可达到希望的馏出液组成;•回收稀溶液中的轻组分。应用背景:化工原理——精馏9.5.2提馏塔操作线方程(与一般精馏塔提馏段操作线方程相同):WnnxVWxVLy1WLVFqDVqFL)1(其中:若泡点进料:操作线方程:DVFLWnnxDWxDFy1化工原理——精馏(a)泡点进料提馏塔(b)冷进料提馏塔9.5.2提馏塔化工原理——精馏9.5.3多股加料11RxxRRyD:''LV'''''111111VxFDxxVLyDxxLyVxFFDnnDnnF:Ⅱ11111111)1()1()1(''FqDRFqVVFqRDFqLL其中:DFDFFDnDFDFnqRxxxqRqRy1111)1()1()1()1(11111化工原理——精馏9.5.3多股加料LV