一、选择题(以下每题均为单选题,多选不得分。每题2分,共30分)1.根据定义,下列物质中标准摩尔生成吉布斯函数△rGmθ为零的物质是:(D)(A)压力为100kPa、温度298.15K下的金刚石;(B)温度为298.15K、200kPa的氢气;(C)温度为298.15K、压力为100kPa的水蒸气;(D)温度为298.15K、压力为100kPa的氧气2.升高温度可增加反应速率,最主要的原因是因为:(B)(A)增加了反应分子总数;(B)增大了活化分子的百分数;(C)降低了反应的活化能;(D)促进平衡正向移动3.等温等压条件下任何温度都可自发进行的化学反应,其条件是:(A)(A)ΔH0、ΔS0;(B)ΔS0、ΔH0;(C)△rGmθ0;(D)ΔS0、ΔH04.下面一组量子数中,准确描述原子轨道的是:(A)(A)(3,2,-2);(B)(3,3,1);(C)(3,2,-3);(D)(3,2,0,1);(E)(3,2,1,-1/2);(F)(3,2,-1,0);(G)(3,3,2,+1/2)5.上述量子数中,准确描述电子运动状态的是:(E)6.根据“酸碱质子理论”,属于HPO42-的共轭酸是:(B)(A)PO43-;(B)H2PO4-;(C)H3PO4;(D)H4PO4+7.已知Kθsp(Ag2CrO4)=1.210-12,0.1mol·dm-3CrO42-溶液中滴加AgNO3,开始产生沉淀时Ag+的浓度为(D)(A)1.210-11mol·dm-3;(B)6.510-5mol·dm-3;(C)0.1mol·dm-3;(D)3.4610-6mol·dm-38.室温下,0.20mol.dm-3HCOOH溶液电离度为3.2%,HCOOH的电离常数为:(A)(A)2.0×10-4;(B)1.3×10-3;(C)6.4×10-3;(D)6.4×10-49.可以用作缓冲溶液的系统是:(C)(A)0.10mol·dm-3NaAc+0.10mol·dm-3HCl溶液;(B)0.10mol·dm-3HAc+0.20mol·dm-3NaOH溶液;(C)0.20mol·dm-3HAc+0.10mol·dm-3NaOH溶液;(D)0.20mol·dm-3醋酸+0.10mol·dm-3HCl溶液10.原电池(-)PtSO32-,SO42-H+,Mn2+,MnO4-Pt(+)的电池反应:(A)(A)2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2O;(B)2MnO4-+8H++5e=2Mn2++4H2O;(C)SO32-+H2O=SO42-+2H++2e;(D)MnO4-+SO32-+6H++3e=Mn2++SO42-+3H2O11.22T原子核外电子分布式正确的是:(B)(A)1s22s22p63s23p64s24p2(B)1s22s22p63s23p63d24s2(c)1s22s22p63s23p64s23d2(C)1s22s22p63s23p63d412.已知反应A(g)=2B(g)+C(g),T、V一定,开始时P(A)=20kPa,达到平衡时总压为40kPa,该反应的转化率为(B)(A)30%;(B)50%;(C)10%;(D)100%;13.根据酸碱质子理论,下列各组物质中都可以作为酸的有(B)(A)HCl,S2-,CO32-;(B)NH4+,HSO4-,H2O;(C)HS-,HPO4-,CO32-;(D)NH3,H2S,H2O14.在21.8℃时,反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常Kθ=0.070,4molNH4HS分解达到平衡是混合气体的总压力是:(C)(A)7.0kPa;(B)26kPa;(C)53kPa;(D)0.26kPa15.一个化学反应达到平衡时,下列说法正确的是:(A)(A)各物质的浓度或分压不随时间变化;(B)△rGmθ=0;(C)正、逆反应的速率常数相等;(D)△rHmθ=0二、填空题(25分,每空1分)1.H2(g)+I2(g)=2HI(g),Kθ=50.3(713K).某状态下,P(H2)=P(I2)=5.379×105Pa,P(HI)=62.59×105Pa。则自发进行的方向是______________,原因是_______________。2.2NH3(g)=N2(g)+3H2(g).298K下,△rHmθ=+92.22kJ·mol-1,△rSmθ=+198.53J·mol-1·K-1,则标准状态下,NH3(g)自发分解的温度是__________;反应NH3(g)=21N2(g)+23H2(g)在298K时的平衡常数___________。3.相同浓度的CH3COOH、CaCl2、C6H12O6(葡萄糖)与NaCl溶液,熔点最高的是_______,沸点最高的是_______。4.判断过程:C6H6(l)=C6H6(g)的焓变H_______,熵变S_______;(填0、0或0)。5.已知△fHmθ(CO)=-110.5kJ·mol-1,△fGmθ(CO)=-137.3kJ·mol-1,C(石墨)燃烧生成CO反应,在500K时反应的方向是_______,1000K时反应的方向是_______。6.已知电极电势θ(Br2/Br-)=1.06V、θ(I2/I-)=0.54V、θ(Fe3+/Fe2+)=0.77V、θ(Fe2+/Fe)=-0.44V、θ(MnO4-/Mn2+)=1.50V。上述物质中在标态下最强的氧化剂是__________;最强的还原剂是__________;能将Fe2+氧化的物质是_____________。如将溶液酸化,_____________的氧化性将增强。7.设有反应A(g)=B(g),在25℃、标准压力下反应没有对外做功,但有41.8kJ·mol-1热释放出来,请计算△rHm_______kJ·mol-1,△rUm_________kJ·mol-1.8.反应2NO(g)+Cl2(g)→2NOCl(g)在一定的温度范围内为元反应,该反应的速率方程:_____________;为___________级反应。其它条件不变,如果将容器体积增大到原来的两倍,则反应速率____________________(和原来反应速率定量比较)。9已知298.15K时Ksp(PbI2)=8.4910-9,PbI2在纯水中的溶解度为_______,在0.10mol·dm-3KI溶液中的溶解度为_______。如往PbI2的饱和溶液中滴加Br2水,则其溶解度将____________(增大、减小或不变)10.已知电对:Fe3+/Fe2+,Fe2+/Fe,MnO4-/Mn2+,Sn4+/Sn2+,I2/I-,Cl2/Cl-θ(V):0.77-0.411.4910.150.541.36上述物质中,最强的还原剂是_______,最强的氧化剂是_______,能将Fe3+还原成Fe2+的物质有_______。三、配平化学反应方程式(每题3分,共6分)1.H2O2(aq)+Cl2O7(aq)→ClO2-(aq)+O2(g)(碱性环境)2.MnO4-(aq)+Cl-(aq)→Mn2+(aq)+Cl2(aq)(酸性环境)四、判断题(10分,每题1分。在答题纸上题号后面打上相应的“”或“”1.由于过程的热效应与具体的途径有关,所以一个反应等温等压下的反应热与反应具体是分几步进行有关。2.对HAc-NaAc缓冲溶液,加入少量的酸或减、或稀释时,其pH值能基本保持不变。3.当采用催化剂加快正反应速率时,逆反应速率也同时增加,所以催化剂不能改变反应产率。4.293K、0.2mol·dm-3尿素的水溶液的渗透压是487Pa。5.对于可逆反应:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),增加反应压力,平衡向左移动。6.系统达到平衡时,改变物质浓度时平衡发生移动,是由于反应平衡常数改变了。7.原子晶体的熔化时必须克服共价键力,所以其熔点高于分子晶体的熔点8.Cu-Zn原电池不断放电,负电极电势不断升高,正极电势不断下降9.催化剂只能改变反应的活化能,不能改变反应的热效应。10.因为△rGmθ=-RTlnKθ,所以升高温度平衡常数减小。五、计算题(共29分)1.(9分)已知BaCO3(s)=BaO(s)+CO2(g)△fHmθ(kJ·mol-1)-1216.3-553.5-393.5△Smθ(J·mol-1·K-1)112.170.42213.6求:⑴(3分)500K时的△rGmθ(500K)、Kθ(500K);⑵(3分)若此时P(CO2)=90kPa,是判断反应进行的方向;⑶(3分)计算在标态下反应正向进行的最低温度2.(10分)1.00L的缓冲溶液中含有0.110mol乙酸和0.150mol乙酸钠(Ka=1.810-5)求:(1)系统的pH值是多少(2)加入0.020molKOH后系统的pH值是多少?(3)加入0.020molHCl后系统的pH值是多少?3.(10分)一原电池由Ag+(aq)/Ag(s)(θ=0.78V)和Sn4+(aq)/Sn2+(aq)(θ=0.21V)两半电池组成.(1)计算原电池的标准电池电势;(2)写出电池的正、负极反应式,并用图示(原电池符号)表示(3)计算反应2Ag+(aq)+Sn2+(aq)=2Ag(s)+Sn4+(aq)的标准摩尔吉布斯自由能△rGmθ(4)当C(Ag+)=0.01mol·dm-3,C(Sn4+)=2.0mol·dm-3,C(Sn2+)=0.2mol·dm-3时原电池的电动势一、选择题(每题2分,共30分)1D;2B;3A;4A;5E;6B;7D;8A;9C;10A;11B;12B;13B;14C;15A二、填空题(每空1分,共25分)①逆向进行,Q=135.4Kθ;②T464.5K,1.610-6;③C6H12O6(葡萄糖)溶液,CaCl2溶液;④0,0;⑤(△S=89.93J·mol-1)向生成CO的方向进行,向生成CO的方向进行;⑥MnO4-,Fe,MnO4-Br2,MnO4-;⑦-41.8,-41.8;⑧=kc2(NO)c(Cl2),3,则为原来的1/8;⑨1.28510-3mol·dm-1,8.4910-7mol·dm-1,增大;⑩Fe,MnO4-,FeSn2+I-;三、配平化学反应方程式(每题3分,共6分)(1)4H2O2(aq)+Cl2O7(aq)+2OH-(aq)=4O2(g)+2ClO2-(aq)+5H2O(l)(2)2MnO4-(aq)+16H+(aq)+10Cl-(aq)=2Mn2+(aq)+8H2O(l)+5Cl2(g)四、判断题(每题1分,共10分)12√3√45√67√8√9√10五、计算题(第1小题9分,第2、3小题10分,共29分)1.⑴△rHmθ=-553.5+(-393.5)-(-1216.3)=269.3(kJ·mol-1)△rSmθ=70.42+213.6-112.1=171.92(J·mol-1·K-1)(1分)△rGmθ(500K)=△rHmθ-T·△rSmθ=269.3103-500171.92=183340(J·mol-1)lnKθ(500K)=-△rGmθ(500K)/RT=-183340÷(8.314500)=-44.10Kθ(500K)=7.010-20⑵△rGm=△rGmθ+RTlnQp=△rGmθ+RTln{p(CO2)/pθ}(1分)=183340+8.314500ln(90/100)=182902(J·mol-1)0(1分)所以反应向左进行;或:Qp=p(CO2)/pθ=0.9Kθ,所以向左进行(1分)⑶△rGmθ(500K)=△rHmθ-T·△rSmθ,由△rGmθ≦0得到反应正向进行的最低温度:T=△rHmθ/△rSmθ=269.3103171.92=1566.4(K)(1分)2.解:(1)HAc=H++Ac-Ka=C(H+)·C(Ac-)/C(HAc);(