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1高分子化学复习提纲第一部分：分章内容第一章：1、掌握表1－1和表1－2中常见聚合物的名称、重复单元和单体。2、了解常见聚合物的命名原则。3、掌握连锁聚合和逐步聚合的特征（分子量、转化率和机理的不同点）。4、掌握聚合物的微观结构的多样性（键接方式、序列结构、立体结构的不同点）。5、掌握热塑性聚合物和热固性聚合物的定义和特点。6、掌握玻璃化温度和熔点的定义及其应用。第二章：1、了解常见的缩聚单体的特征，并掌握常见的缩聚产品。2、何谓官能度？对缩聚有什么影响？那些单体可以制得线型聚合物？那些单体可以制得体型聚合物？一分子中能参与反应的官能团数称作官能度，2-2或2-官能度体系缩聚，形成形成聚合物；2-3、2-4、或3-3等官能度体系则形成体型缩聚物。除聚合速率外，分子量控制是线性缩聚关键，凝胶点的控制是体型缩聚的关键。3、在推导线性缩聚动力学时，用到哪个假设？官能团等活性概念。4、什么叫反应程度？与分子量有什么关系？平衡常数对聚合度有什么影响？P60反应程度定义为反应的基团数（N0--N)占起始基团数N0的分数；Xn=1/（1-p）；5、基团比对聚合度有事么影响？P606、逐步聚合有哪些实施方法？熔融聚合、溶液聚合、界面聚合、固相聚合、，以前两种方法为主，固相聚合为辅，工业上界面缩聚只限于聚碳酸酯的合成。7、了解界面缩聚的组成和注意事项。组成，两种单体、水和有机溶剂；单体的活性要高，界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。8、了解常见的线性缩聚物的制备原理和方法。P409、何谓无规预聚物和结构预聚物？P4010、碱催化和酸催化的酚醛树脂的结构有何不同？生产控制上什么差异？碱催化时，醛过量，形成无规预聚物，继续加热可直接交联固化；酸催化时，酚过量，形成热塑性结构预聚物，不能固化，要外加催化剂（六亚甲基四胺）才能固化。11、了解常见的结构预聚物的制备原理和方法及交联固化方法。不饱和聚酯；环氧树脂；酸催化酚醛树脂。12、何谓凝胶点？如何预测凝胶点？举例说明。多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难以上升，出现了凝胶化现象，这时的反应程度称作凝胶点，定义为开始出现凝胶瞬间的临界反应程度Pc。Pc=2/f，f为平均官能度。P34第三章：1、掌握单体的结构对聚合机理的影响。P66（1）电子效应（共轭效应和诱导效应）；（2）位阻效应。2、掌握自由基聚合的基元反应及特点，自由基聚合反应的特征。P722(1)链引发：第一步，引发剂分解，形成初级自由基，是吸热反应，活化能高，反应速率小；第二步,初级自由基与单体加成，形成单体自由基，是放热反应，活化能低，反应速率大；（2）链增长：3、掌握自由基引发剂的种类和特征及选用原则。P75P80本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合选用油溶性引发剂，乳液聚合和水溶液聚合则用水溶性引发剂，过氧类引发剂具有氧化性，易使聚合物着色，偶氮类含有氰基，具有毒性。4、掌握自由基聚合微观动力学方程的推导结果及基本假设。P88聚合速率与引发剂的浓度的平方根、单体浓度的一次方根成正比。四个基本假设：（1、）无链转移或链转移反应一般不影响聚合反应的速率；（无链转假设）（2）、在正常聚合过程中，各链自由基的活性是相等的（即等活性理论假设）；（3）、在平稳聚合过程中，聚合速率不变，可认为引发速度等于链终止的速度（即稳态状态假设）；（4）、聚合速率是以单体消耗的速率来表示，引发的单体远少于链增长所消耗的单体，可认为聚合总速率就等于链增长速率。5、了解自动加速效应产生的原因及危害。产生自动加速效应的原因是体系粘度增加所引起的，因此又称凝胶效应。；危害：自动加速效应是高分子聚合中必须要注意的问题，如果没有足够的考虑，轻则影响聚合反应的失败，重则会引起暴聚（爆炸）而损坏聚合设备。6、了解从动力学链长的定义弄懂影响分子量的影响因素，并了解各种链转移反应对分子量的影响。动力学链长于引发剂浓度平方根成反比。所以提高聚合速率就会降低分子量（1）增加引发剂或自由基浓度来提高聚合速率的措施，往往使产物分子量降低；（2)温度升高，聚合速率增加，但自由基浓度高，分子量下降。向单体转移—聚合速率变化不大，分子量（Molecularweight）降低。向引发剂转移—引发效率降低，分子量降低。向溶剂或链转移剂转移—分子量降低。聚合物生产时往往用链转移剂来调节分子量，如：丁苯橡胶的分子量由硫醇（分子量调节剂）来调节。向大分子转移—形成支链，分子量增加。7、了解阻聚剂的结构特点和常见的阻聚剂。（1）加成型阻聚剂：苯醌、硝基化合物、氧硫归入这一类。其中最重要是苯醌。（2）链转移型阻聚剂：1，1-二苯基-2-三硝基苯肼（DPPH）、芳胺、酚类等属于这类阻聚剂（3）电荷转移型阻聚剂：属于这类物质的主要是变价金属的氯化物，如氯化铁、氯化铜等。8、自由基聚合的终止方式对分子量有何影响？P115（1）歧化终止：聚合度分布、平均聚合度与线形缩聚时相似；（2）偶合终止：3第四章：1、了解均聚物和共聚物的结构特点。由一种单体进行的聚合反应，称为均聚。产物称为均聚物。由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应，称为共聚合。产物含有两种或两种以上单体单元，称为共聚物。2、掌握共聚物微观结构的类型，并举例说明。（1）无规共聚物两种单体单元M1、M2无规排列，且M1和M2的连续单元数较少，从1～几十不等。由自由基共聚得到的多为此类产物，如Vc-VAc共聚物。～M1M2M2M1M1M1M2M1M1M2M1M1～（2）交替共聚物两种单体单元M1、M2严格交替排列。实际上，这可看成无规共聚物的一种特例。如苯乙烯-马来酸酐共聚物是这类产物的代表，也可由自由基共聚得到：～M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2～3）嵌段共聚物由较长的M1链段和较长的M2链段构成的大分子，每个链段的长度为几百个单体单元以上。由一段M1链段与一段M2链段构成的嵌段共聚物。称为AB型嵌段共聚物。如苯乙烯-丁二烯（SB）嵌段共聚物。～M1M1M1M1M1M1M1M1M2M2M2M2M2M2M2M2～由两段M1链段与一段M2链段构成的嵌段共聚物。称为ABA型嵌段共聚物。如苯乙烯-丁二烯—苯乙烯（SBS）嵌段共聚物。～SSSSSSS～BBBBBBB～SSSSSSS～由n段M1链段与n段M2链段交替构成的嵌段共聚物，称为(AB)n型嵌段共聚物。（4）接枝共聚物主链由M1单元构成，支链由M2单元构成。如ABS树脂，SB为主链，A为支链（亦可AB为主链，S为支链）。3、了解共聚反应的实际意义，并举例说明（例如聚丙烯腈改性原理）。（1）改性均聚物数量有限。共聚后，可改变大分子的结构和性能，扩大应用范围。通过共聚可以改变聚合物的机械强度、弹性、塑性、柔软性、玻璃化温度、塑化温度、熔点、溶解性能、染色性和表面性能等。是高分子材料的重要改性方法。举例：乙烯和丙烯都是塑料。将乙烯和丙烯共聚合，得到的是乙丙橡胶。聚苯乙烯是一种脆性材料。将其与丙烯腈共聚，可得到优良的抗冲性、耐热性、耐油性和耐化学腐蚀性的材料。将丁二烯与苯乙烯无规共聚，可得到丁苯橡胶；而进行嵌段共聚，则得到SBS热塑性弹性体。聚丙烯腈改性原理：主单体：丙烯腈第二单体：7%丙烯酸甲酯合成共聚物：腈纶树脂改善柔软性，易染色；合成纤维。（2）增加聚合物品种某些单体不能均聚，但能与其他单体共聚，从而增加了聚合物的品种。例如马来酸酐4是1，2取代单体，不能均聚。但与苯乙烯或醋酸乙烯能很好共聚，是优良的织物处理剂和悬浮聚合分散剂。1，2-二苯乙烯也不能均聚，但能与马来酸酐共聚。产物严格交替。（3）理论研究共聚合反应可用于研究单体、自由基、阴离子和阳离子的活性，了解单体活性与聚合物结构之间的关系。4、掌握几种典型共聚反应的组成曲线。P1225、掌握由竞聚率控制共聚物组成的方法。第五章：1、掌握四种聚合方法的基本组成、聚合场所、生产特征及产品的特点。P1462、了解悬浮聚合的常见分散剂种类及对聚合物例子外观的影响。用于悬浮聚合的分散剂有两大类：（1）、水溶性有机高分子分散剂—吸附成膜，降低表面张力，有利于液滴分散。例：PVA-1788、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、甲基纤维素、羟丙基纤维素、明胶、藻酸钠。（2）、不溶于水的无机粉末——机械隔离。例：MgCO3、CaCO3、磷酸钙、滑石粉。3、了解乳化剂的结构特征、乳化剂的种类及使用特点。乳化剂由非极性基团和极性基团两部分组成，按极性基团的不同，可将乳化剂分成四类：（1）阴离子乳化剂（乳液聚合常用）特征结构：……COONa、R-Φ-SO3Na常见的产品：脂肪酸钠RCOONa、十二烷基硫酸钠C12H25Na、烷基磺酸钠RSO4Na（R=C12～C16）、烷基芳基磺酸钠（十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠（拉开粉）、松香皂等）。特点：常用乳液聚合，形成的胶粒小，在碱性条件下较稳定，对PH较敏感，PH＜7不稳定，常加pH调节剂，使乳液呈碱性。（2）阳离子乳化剂（3）非离子乳化剂（乳液聚合常用）非离子性表面活性剂在水中不能离解成离子，典型的代表是环氧乙烷聚合物（聚氧乙5烯醚类），常用的产品有：十二烷基聚氧乙烯醚（16）、十二烷基苯聚氧乙烯醚（20）。特点：这类表面活性剂对pH值不敏感，比较稳定，单独用于乳液聚合，形成的胶粒较粗，常与阴离子配合使用，以改善乳业的稳定性、粒径和粒径分布。（4）两性离子乳化剂4、掌握乳化剂的作用有哪些？（1）减低表面张力，使单体分散成细小液滴；（2）在液滴或胶粒表面形成保护层，防止凝聚，使乳液稳定；（3）形成胶束，使单体增溶。胶束数为1017～1018cm-3，单体液滴数为1010～1012cm-3。胶束虽小，但表面积却比单体液滴大得多。5、掌握在乳液聚合中乳化剂、单体所在的场合及在聚合过程中的变化过程。①微量单体和乳化剂以分子分散真正溶解于水中，构成连续水相；②部分乳化剂形成胶束，直径为4～5nm，胶束浓度为1017～18个/㎝3，单体在乳化剂的作用下，能增溶在胶束内形成增溶胶束，使胶束的直径增大至6～10nm。③大部分单体分散成液滴，直径为1000nm，数量为1010～12个/㎝3，胶束浓度比液滴浓度多6～7个数量级。由此可见，乳液聚合体系存在有水相、胶束（包括增溶胶束）和单体液滴三相。6、解释胶束成核、水相成核和液滴成核的原因和机理。胶束成核：难溶于水的单体，水溶性引发剂，引发剂自由基进入增溶胶束，在胶束内引发聚合属于胶束成核机理。引发剂在水中分解成自由基→（引发）微溶于水中单体→（进入）胶束内（数量多）→（引发）胶束内的单体（液滴内的单体不段补充胶束内消耗的单体）→直至单体液滴完全消失。水相成核：对于在水中有一定溶解度的单体，则以水相成核为主。单体以分子分散在水中的数量大，易受引发剂引发聚合，在水中絮凝成核，单体液滴中的单体不断转入水相中，以保持单体在水中的溶解度。水相成核的聚合速率与引发剂的浓度有关。液滴成核：难溶于水的单体，使用油溶性引发剂，将在液滴中成核。一是选用油溶性引发剂（类似于本体聚合）；二是在水溶性引发剂时，乳化剂用量较多，液滴直径较小，液滴的比表面与胶束的比表面相近。7、掌握乳液聚合为什么既可提高聚合速度又可同时提高分子量？一般乳液聚合体系中胶粒数N=1014cm-3，n=0.5，因此可达10-7，比一般自由基聚合（[M*]=10-8mol·L－1）要大10倍。同时，多数聚合物和单体达到溶胀平衡时，单体的体积分数为0.5～0.85，胶粒内单体浓度可达5mol·L－1。因此乳液聚合比较快。Xn=(rp)/(ri)=Nkp[M]/ρ从上式可以看出：乳液聚合物的平均聚合度和乳胶粒数都有关。在一般自由基聚合中，可以用提高引发速率（如增加引发剂浓度来提高聚合速率，却导致聚合度的降低。但乳液聚合不同，增加乳胶粒数，却可同时提高聚合速率和聚合度。第六章：1、阳离子聚合的主要单体有哪些？常用那些引发剂？带有供电子基团的异丁烯、烷基乙烯基醚，以及有共轭结构的苯乙烯类、二烯烃等少数几6种。常用引发剂有，（1）质子酸（2）Lewis酸，主要有BF3，AlCl3、SnCl4、ZnCl2、S