第八章水溶液中的离子平衡第一节弱电解质的电离平衡和水的电离1.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。2.了解水的电离,离子积常数。[教材知识层面]1.电离平衡的建立在一定条件下(如温度、压强等),当弱电解质的速率和______________的速率相等时,电离过程达到了平衡。考点一弱电解质的电离平衡电离离子结合成分子2.电离平衡的特征3.外界条件对电离平衡的影响(1)内因:弱电解质本身的性质。(2)外因:①温度:升高温度,电离平衡移动,电离程度。②浓度:稀释溶液,电离平衡移动,电离程度。③相同离子:加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,电离平衡移动,电离程度。④加入能与离子反应的物质:电离平衡移动,电离程度。向右增大向右增大向左减小向右增大[高考考查层面]命题点1电离平衡的特点1.下列有关电离平衡的叙述正确的是()A.电离平衡是相对的、暂时的,外界条件改变时,平衡就可能发生移动B.电离平衡时,由于分子和离子的浓度不断发生变化,所以说电离平衡是动态平衡C.电解质在溶液里达到电离平衡时,分子的浓度和离子的浓度相等D.电解质达到电离平衡后,各种离子的浓度相等2.在醋酸溶液中,CH3COOH的电离达到平衡的标志是()A.溶液显电中性B.溶液中无CH3COOH分子C.氢离子浓度恒定不变D.c(H+)=c(CH3COO-)命题点2外界条件对电离平衡移动的影响电离过程是可逆过程,可直接用化学平衡移动原理去分析电离平衡。不变增强增大增大→加入少量冰醋酸不变减弱减小增大→加水稀释Ka导电能力c(H+)n(H+)平衡移动方向改变条件CH3COOHH++CH3COO-ΔH0实例(稀溶液)增大增强增大增大→升高温度不变增强减小减小→加入镁粉不变增强减小减小→加NaOH(s)不变增强增大增大←加HCl(g)Ka导电能力c(H+)n(H+)平衡移动方向改变条件CH3COOHH++CH3COO-ΔH0实例(稀溶液)[典题示例]1.一定温度下,向0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加少量水,下列有关说法错误的是()A.溶液中所有离子的浓度都减小B.CH3COOH的电离程度变大C.水的电离程度变大D.溶液的pH增大2.将浓度为0.1mol/LHF溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是()A.c(H+)B.Ka(HF)C.cF-cH+D.cH+cHF命题点3强弱电解质的比较与判断1.一元强酸和一元弱酸的比较HA<HBHA=HB体积相同时与过量的碱反应时消耗碱的量HA=HBHA>HB开始与金属反应的速率0.01mol·L-1=c(HA)<c(HB)2=pHHA<pHHBpH或物质的量浓度pH均为2的强酸HA与弱酸HB浓度均为0.01mol·L-1的强酸HA与弱酸HBHA=HBHAHB水的电离程度HA=HBHAHB溶液的导电性3=pHHA>pHHB>23=pHHA<pHHB加水稀释10倍后HA:不变HB:变大HA:不变HB:变大分别加入固体NaA、NaB后pH变化c(A-)=c(B-)c(A-)>c(B-)c(A-)与c(B-)的大小HA<HBHA=HB体积相同时与过量活泼金属反应产生H2的量pH均为2的强酸HA与弱酸HB浓度均为0.01mol·L-1的强酸HA与弱酸HB[典题示例]2.判断弱电解质的三个角度角度一弱电解质的定义,即弱电解质不能完全电离,如测得0.1mol·L-1的CH3COOH溶液的pH>1。角度二弱电解质溶液中存在电离平衡,条件改变,平衡移动,如pH=1的CH3COOH加水稀释10倍1<pH<2。角度三弱电解质形成的盐类能水解,如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象:(1)配制某浓度的醋酸钠溶液,向其中加入几滴酚酞溶液。现象:溶液变为浅红色。(2)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上,测其pH。现象:pH>7。[典题示例]1.(2015·福州模拟)下列事实不能证明HNO2是弱电解质的是()①滴入酚酞,NaNO2溶液显红色②用HNO2溶液做导电实验,灯泡很暗③等pH、等体积的盐酸和HNO2溶液中和碱时,HNO2的中和碱能力强④0.1mol·L-1HNO2溶液的pH=2⑤HNO2与CaCO3反应放出CO2气体⑥c(H+)=0.1mol·L-1的HNO2溶液稀释至1000倍,pH<4A.①⑤B.②⑤C.③⑥D.③④2-1.对室温下100mLpH=2的醋酸和盐酸两种溶液分别采取下列措施,有关叙述正确的是()A.加水稀释至溶液体积为200mL,醋酸溶液的pH变为4B.温度都升高20℃后,两溶液的pH不再相等C.加水稀释至溶液体积为200mL后,两种溶液中c(OH-)都减小D.加足量的锌充分反应后,两溶液中产生的氢气体积可用如图表示命题点4电离方程式的书写[典题示例]2一、熔融:离子化合物二、水溶液1.强电解质2.弱电解:一元、多元[考点达标层面]1.已知0.1mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,要使溶液中c(H+)/c(CH3COOH)值增大,可以采取的措施是()(1)加少量烧碱(2)升高温度(3)加少量冰醋酸(4)加水A.(1)(2)B.(2)(4)C.(2)(3)(4)D.(1)(4)3.pH=2的两种一元酸x和y,体积均为100mL,稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示。分别滴加NaOH溶液(c=0.1mol/L)至pH=7,消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy,则()A.x为弱酸,Vx<VyB.x为强酸,Vx>VyC.y为弱酸,Vx<VyD.y为强酸,Vx>Vy考点二|电离平衡常数及其应用[教材知识层面]1.表达式(1)对于一元弱酸HA:HAH++A-,电离常数Ka=。(2)对于一元弱碱BOH:BOHB++OH-,电离常数Kb=。cH+·cA-cHAcB+·cOH-cBOH一、电离平衡常数2.特点(1)电离常数只与温度有关,升温,K值。(2)多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1≫K2≫K3,故其酸性取决于第一步电离。3.意义K越大越易电离酸碱性越强增大二、电离度[高考考查层面]命题点1关于电离常数的定性分析根据酸碱的电离常数大小可进行以下判断:(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。(3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。(4)判断微粒浓度比值的变化。弱电解质加水稀释时,能促进弱电解质的电离,溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化,但电离常数不变,考题中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如:0.1mol/LCH3COOH溶液中加水稀释,cCH3COO-cCH3COOH=cCH3COO-·cH+cCH3COOH·cH+=KacH+,加水稀释时,c(H+)减小,K值不变,则cCH3COO-cCH3COOH增大。[典题示例]1.相同温度下,根据三种酸的电离常数,下列判断正确的是()酸HXHYHZ电离常数K9×10-79×10-61×10-2A.三种酸的强弱关系:HX>HY>HZB.反应HZ+Y-===HY+Z-能够发生C.相同温度下,0.1mol/L的NaX、NaY、NaZ溶液,NaZ溶液pH最大D.相同温度下,1mol/LHX溶液的电离常数大于0.1mol/LHX2.(2015·佳木斯一中月考)下列关于一定温度、一定浓度的氨水的说法正确的是()A.NH3·H2O的电离达到平衡的标志是溶液呈电中性B.cNH+4cH+·cNH3·H2O是个常数C.氨水促进了水的电离D.c(NH+4)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)命题点2关于电离常数的定量计算(以弱酸HX为例)1.已知c(HX)和c(H+),求电离常数HXH++X-起始(mol·L-1):c(HX)00平衡(mol·L-1):c(HX)-c(H+)c(H+)c(H+)则:Ka=cH+·cX-cHX=c2H+cHX-cH+。由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),则Ka=c2H+cHX,代入数值求解即可。2.已知c(HX)和电离常数,求c(H+)HXH++X-起始(mol•L-1):c(HX)00平衡(mol•L-1):c(HX)-c(H+)c(H+)c(H+)则:Ka=cH+·cX-cHX=c2H+cHX-cH+由于Ka值很小,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),则:c(H+)=Ka·cHX,代入数值求解即可。[典题示例]1.已知室温时,0.1mol·L-1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离,下列叙述错误的是()A.该溶液的pH=4B.升高温度,溶液的pH增大C.此酸的电离常数约为1×10-7D.由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍2.碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=1.5×10-5mol·L-1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则H2CO3HCO-3+H+的平衡常数K1=__________(已知:10-5.60=2.5×10-6)。4.2×10-7[考点达标层面]25℃时,部分物质的电离常数如表所示:化学式CH3COOHH2CO3HClO电离常数1.7×10-5K1=4.3×10-7K2=5.6×10-113.0×10-8请回答下列问题:(1)CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为___________________________。CH3COOH>H2CO3>HClO(2)同浓度的CH3COO-、HCO-3、CO2-3、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序为________________________________。(3)物质的量浓度均为0.1mol·L-1的下列四种物质的溶液:a.Na2CO3,b.NaClO,c.CH3COONa,d.NaHCO3,pH由大到小的顺序是_____________(填编号)。CO2-3>ClO->HCO-3>CH3COO-a>b>d>c化学式CH3COOHH2CO3HClO电离常数1.7×10-5K1=4.3×10-7K2=5.6×10-113.0×10-8(4)常温下0.1mol·L-1的CH3COOH溶液在加水稀释过程中,下列表达式的数据一定变小的是___(填序号)。A.c(H+)B.c(H+)/c(CH3COOH)C.c(H+)·c(OH-)D.c(OH-)/c(H+)E.cCH3COO-·cH+cCH3COOH若该溶液升高温度,上述5种表达式的数据增大的是_______。AABCE(5)体积为10mLpH=2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1000mL,稀释过程中pH变化如图所示,则HX的电离常数________(填“大于”、“等于”或“小于”)醋酸的电离常数;理由是_________________________________________________________________,稀释后,HX溶液中由水电离出来的c(H+)______(填“大于”、“等于”或“小于”)醋酸溶液中由水电离出来的c(H+),理由是____________________________________________________________________________________________________________________。HX酸性强于CH3COOH的酸性,稀释后HX大于稀释相同倍数,HX的pH变化比CH3COOH的大,酸性强,电离常数大大于溶液中的c(H+)小于CH3COOH溶液中的c(H+),所以其对水电离的抑制能力也较弱考点三|水的电离平衡[教材知识层面]