第七章络合滴定法练习题参考答案1.EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是(pH=(pKa4+pKa5)/2)(EDTA相当于六元酸)2.络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y),这是由于(EDTA在水中的溶解度小,而Na2H2Y的溶解度较大);当在强酸性溶液中(pH1),EDTA为六元酸,这是因为(两个N原子接受了两个质子)。3.直接与金属离子配位的EDTA型体为(D)(A)H6Y2+(B)H4Y(C)H2Y2-(D)Y4-4.指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)(1)CuY2-___D_____(A)无色(2)MnY2-__B______(B)紫红色(3)FeY-___C_____(C)黄色(4)ZnY2-___A____(D)蓝色5.一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是(A)(A)1:1(B)2:1(C)1:3(D)1:26.金属离子M与络合剂L形成逐级络合物,溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度(有关);与金属离子的总浓度(无关)。(答有关或无关)7.已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lg1-lg3分别是8.6、15.5和21.3,则AlL3为主要形式时的pL范围是(pL5.8),pL为10.0时铝的主要形式是(Al3+),则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为(6.9)8.磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lg1为9.5,lg2为16.5,[CuL]达最大的pL为(D)(A)9.5(B)16.5(C)7.0(D)8.39.αM(L)=1表示(A)(A)M与L没有副反应(B)M与L的副反应相当严重(C)M的副反应较小(D)[M]=[L]10.若络合滴定反应为M+Y=MYL││H+MLHiY(i=1~6)则酸效应系数Y(H)的定义式为(Y(H)=[Y']/[Y]),[Y']=([Y']=[Y]+∑[HiY])c(Y)=([Y]+∑[HiY]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY])。络合效应系数M(L)的定义式为(M(L)=[M']/[M])。11.若EDTA滴定M反应为M+Y=MY↓AMA以下表示正确的是(A)(A)c(M)=[M']+[MY](B)c(M)=[M]+[M']+[MY](C)c(M)=[MA]+[MY](D)c(M)=[M]+[MA]12.用EDTA滴定金属M,若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算M的公式是M=(M(A)+M(B)+M(C)-2)。13.在一定酸度下,用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时,影响络合剂总副反应系数大小的因素是(C)(A)酸效应系数Y(H)(B)共存离子副反应系数Y(N)(C)酸效应系数Y(H)和共存离子副反应系数Y(N)(D)络合物稳定常数K(MY)和K(NY)之比值14.指出下列叙述中错误的结论(D)(A)络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B)金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C)辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D)各种副反应均使络合物的稳定性降低15.在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出Zn(NH3)=104.7,Zn(OH)=102.4,Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为(D)[已知lgK(ZnY)=16.5](A)8.9(B)11.8(C)14.3(D)11.316.此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表:(填A,B,C,D)(1)曲线Ⅰ_A___(2)曲线Ⅱ_C___(3)曲线Ⅲ__B__(4)曲线Ⅳ_D__(A)lgK(AlY)(B)lgK(Al'Y')(C)lgK(AlY')(D)lgK[Al'Y',(AlY)']17.今有两份相同浓度的Zn2+溶液,分别为pH=10.0的氨性缓冲溶液和pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液。对pZn值的大小叙述正确的是……………………………………(B)(A)pZn值相等(B)前者的pZn值大于后者的pZn值(C)前者的pZn值小于后者的pZn值(D)上述三种情况均不正确18.在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时(C)(A)pZn'值只与[NH3]有关(B)pZn'值只与lgK'有关(C)pZn'值只与c(Zn)有关(D)pZn'值与以上三者均有关19.在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中,用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是(B)(A)[Zn2+]=[Y4-](B)[Zn2+]=[Y′](C)[Y4-]=[ZnY]/K′(ZnY)(D)c(Y)=[MY]20.在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知:lgK(PbY)=18.0,lgY(H)=6.6,lgPb(Ac)=2.0,化学计量点时溶液中pPb'应为(B)(A)8.2(B)6.2(C)5.2(D)3.221.在pH=10的氨性缓冲液中以EDTA滴定Zn2+至150%处时(B)(A)pZn'只决定于lgK(ZnY)(B)pZn'只决定于lgK'(ZnY)(C)pZn'只决定于c(Y)(D)pZn'与lgK'(ZnY)、c(Y)均有关22.在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中,以0.0200mol/LEDTA溶液滴定20.0mL0.0200mol/LZn2+溶液,当加入40.0mLEDTA溶液时,在下列叙述中,正确的是(A)(A)pZn'=lgK'(ZnY)(B)lg[Zn']=lgKZnY(C)lg[Zn']=lgK'(ZnY)(D)都不正确23.以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它条件不变,仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍,则两种滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是(D)(A)0%(B)50%(C)100%(D)150%24.含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。A溶液的pH=10.0,其中游离氨的浓度为0.1mol/L;B溶液的pH=9.5,其中游离氨的浓度为0.02mol/L。今以等浓度的EDTA溶液滴定上述溶液至化学计量点时。对pY计的大小叙述正确的是(B)(A)A溶液的pY计和B溶液的pY计相等(B)A溶液的pY计比B溶液的pY计大(C)A溶液的pY计比B溶液的pY计小(D)不能确定25.在pH为10.0的氨性缓冲液中,以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2mol/L游离NH3;另一份含有0.5mol/L游离NH3。在上述两种情况下,对pZn'叙述正确的是(A)(A)在化学计量点前pZn'相等(B)在化学计量点时pZn'相等(C)在化学计量点后pZn'相等(D)在上述三种情况下pZn'都不相等26.EDTA滴定金属离子时,若仅浓度均增大10倍,pM突跃改变(A)(A)1个单位(B)2个单位(C)10个单位(D)不变化27.EDTA滴定中,介质pH越低,则Y(H)值越_大___,K'(MY)值越_小___,滴定的pM'突跃越_小___,化学计量点的pM'值越__小__。28.根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各点的pCa值。浓度pCa化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.01mol/L5.36.57.70.1mol/L4.36.07.729.金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂(√)。30.试给出铬黑T用于EDTA滴定Mg2+的条件和现象-H+-H+H2In-HIn2-In3-pKa1=6.3pKa2=11.6红色(蓝色_色)橙色+Mg2+||pH=_10_MgIn+Mg2+(_酒红色)||+YMgY+HIn(终点_蓝_色)31.铬黑T指示剂在pH=8~11范围使用,其目的是为减少干扰离子的影响(×)。32.铬黑T(EBT)是有机弱酸,其pKa2=6.3,pKa3=11.6,Mg2+-EBT的lgK稳=7.0。在pH=10时,lgK'(Mg-EBT)的值是(B)(A)6.4(B)5.4(C)4.4(D)7.033.配位滴定中,指示剂的封闭现象是由(D)引起的(A)指示剂与金属离子生成的络合物不稳定(B)被测溶液的酸度过高(C)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性(D)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性34.造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定(×)。35.产生金属指示剂的僵化现象是因为(B)(A)指示剂不稳定(B)MIn溶解度小(C)KˊMInKˊMY(D)KˊMInKˊMY36.金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现(×)。37.铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液,其原因是_水溶液不稳定易被氧化_,加入NaCl的目的是___作稀释剂__。38.金属指示剂PAN在溶液中有如下平衡:pKa1=1.9pKa2=12.2H2In+HInIn-黄绿黄粉红它与金属离子形成的络合物MIn为红色,当使用PAN作指示剂时,pH范围应是_1.9~12.2。若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+,化学计量点前溶液是__红__颜色,化学计量点后溶液呈_黄绿_颜色。39.在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+时,终点变色不敏锐,此时可加入少量__MgY_作为间接金属指示剂,在终点前溶液呈现_红___色,终点时溶液呈现_蓝_色。40.在某一pH下,以2.0×10-4mol/LEDTA滴定2.0×10-4mol/L金属离子M,设其条件稳定常数lgK'(MY)=10.0,检测终点时的pM=0.40,则Et为__0.2_%。41.配位滴定中加入缓冲溶液的原因是(C)(A)EDTA配位能力与酸度有关(B)金属指示剂有其使用的酸度范围(C)EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+(D)KMY’会随酸度改变而改变42.EDTA的酸效应曲线是_lgY(H)~pH_的关系曲线。43.实际测定某金属离子时,应将pH控制在大于(最小pH)且(小于最大pH)的范围之内。44.络合滴定中,溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的(×)。45.在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定(×)。46.EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度(pH值),溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了(×)。第八节络合滴定的方式和应用47.在配位滴定中,直接滴定法的条件包括(C)(A)lgCM,spKMY’≤8(B)溶液中无干扰离子(C)有变色敏锐无封闭作用的指示剂(D)反应在酸性溶液中进行48.铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是(C)。(A)直接滴定法(B)置换滴定法(C)返滴定法(D)间接滴定法49.EDTA滴定Al3+,Zn2+,Pb2+混合液中的Al3+应采用(C)(A)直接滴定法(B)回滴法(C)置换滴定法(D)间接法50.已知Ag+,Ni2+与EDTA络合物的稳定常数分别为lgK(AgY)=7.32,lgK(NiY)=18.6,Ag+-CN-络合物的lg2=21.1,Ni2+-CN络合物的lg4=31.3。于含Ag+的试液中加入过量Ni(CN)42-络合物,然后在pH=10的缓冲溶液中以EDTA溶液滴定置换出的Ni2+量。在上述置换反应中,Ag+与Ni2+的物质的量之比n(Ag):n(Ni)为(2:1)。51.若以金属锌为基准物,以铬黑T为指示剂标定EDTA,而配制此EDTA的水中含有少量Ca2+,用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂的纯度,其结果将(偏高)。(指偏高,低或无影响)