第四节固体废物污染(一)、固体废物概述(二)、危险废物的定义和鉴别(三)、有害特性的监测方法一、固体废物概述(一)、固体废物的定义和分类固体废物:生产、建设、日常生活和其他活动中产生的污染环境的固态、半固态废弃物质。垃圾堆放场返回返回发达国家向发展中国家输送垃圾并不是最近才发生或者出现的事情,我国一直都受到“洋垃圾”入侵的困挠。1993年9月,韩国7家公司以“其它燃料油”名义,将1228吨废旧物由韩国运抵南京港,经查船上装的全都是污水、醯性腐蚀性液体等化工废弃物。1995年6月,从德国进口678吨货物抵运江西,名称为进口废塑料,经海关人员开箱检查,发现箱中全是食品袋、饭盒、饮料罐等生括废弃物。同年7月,上海宝山海关查获从日本进口的46吨名为回收塑料,实为废弃农用薄膜的洋垃圾。2005年3月,在荷兰鹿特丹港截获的一艘前往中国的英国货船上,54个集装箱内装满了食品垃圾、塑料废品、饮料罐、旧衣服、废电池以及废旧手提袋等生活垃圾。从2004年开始,欧洲大陆出口到中国的塑料垃圾高达20万吨,废纸和硬纸板多达50万吨,比三年前有了大幅度增加。中国成为洋垃圾倾销地分类方法按化学性质:有机物和无机物;按形状:固体和泥状;按危害状况:危险废物(有害废物)和一般废物;按来源:矿业、工业固体废物、城市垃圾(包括下水道污泥)、农业和放射性固体废物等。固体废物对土壤的污染:①危险废物的堆放引起即时型的严重破坏。②固体废物的堆放场地周围,垃圾淋洗液和渗滤液的有害物质会改变土壤的性质和结构。③污泥的填埋和二次利用,造成土壤的二次污染,有生物污染和重金属等。(1)侵占土地:(2)污染土壤:(3)污染水体大气:占地堆放;侵占大量农田固体废物可以通过天然降水径流流入水体;其中的有害物质随渗滤液浸出渗入土壤,造成地下水污染;微粒状的废渣和垃圾,在大风的作用下扩散到空中,造成空气污染。(二)、固体废物对人类环境的危害固体废弃物的危害污染水体固体废弃物的危害污染大气固体废弃物的危害污染土壤固体废弃物的危害影响环境卫生和景观危险废物(三)、危险废物的定义和鉴别指在国家危险废物名录中,和根据国务院环境保护部门规定的危险废物鉴别标准认定的具有危险性的废物。(1)引起或严重导致人类和动植物死亡率增加;(2)引起各种疾病的增加;(3)降低对疾病的抵抗力;(4)在处理、贮存、运送、处置或其他管理不当时,对人体健康或环境会造成现实的或潜在的危害。危险废物的特性:易燃性腐蚀性反应性放射性浸出毒性急性毒性其他毒性放射性:含有天然放射性元素的废物,比放射性大于1×10-7Ci/kg者;含有人工放射性元素的废物或比放射性大于露天水源限制浓度的10~100倍(半衰期60天)者。易燃性:含闪点低于60℃的液体,经摩擦或吸湿和自发的变化具有着火倾向的固体。腐蚀性:含水废物,或本身不含水但加入定量水后其浸出液的pH≤2或pH≥12.5的废物,或最低温度为55℃以下时对钢制品每年的腐蚀深度大于0.64cm的废物。反应性:a.无爆震时就很易发生剧烈变化;b.和水剧烈反应;c.能和水形成爆炸性混合物;d.和水混合产生毒性气体、蒸汽或烟雾;e.有引发源或加热时能爆震或爆炸;f.常温常压下易爆炸和爆炸性反应;j.根据其它法规定义的爆炸品。浸出毒性:按规定的浸出方法进行浸取,当浸出液中有一种或一种以上有害成分的浓度超过表3.1所示鉴别标准的物质。急性毒性:指引起小鼠(大鼠)在48h内死亡半数以上者。表3.1有色金属工业固体废物浸出毒性鉴别标准序号项目浸出液的最高允许浓度/(mg·L-1)1汞及其无机化合物0.05(按Hg计)2镉及其化合物0.3(按Cd计)3砷及其无机化合物1.5(按As)4六价铬化合物1.5(按Cr6+计)5铅及其无机化合物3.0(按Pb)6铜及其化合物50(按Cu)7锌及其化合物50(按Zn)8镍及其化合物25(按Ni)9铍及其化合物0.1(按Be计)10氟化物50(按F计)(一)、急性毒性的初筛试验毒性试验动物:试验步骤:称取制备好的样品100g,置于500mL具磨口玻璃塞的三角瓶中,加入100mL(pH为5.8~6.3)水(固液比为1:1),振摇3min于室温下静止浸泡24h,用中速定量滤纸过滤,滤液留待灌胃用。对10只小白鼠(或大白鼠)进行一次性灌胃,每只灌浸出液0.50(或4.80)mL,对灌胃后的小白鼠(或大白鼠)进行中毒症状观察,记录48h内动物死亡数。体重18~24g的小白鼠(或200~300g大白鼠)。三、有害特性的鉴别方法(二)、易燃性的试验方法易燃性:试验步骤:闪点较低的液态状废物和燃烧剧烈而持续的非液态状废物,由于摩擦、吸湿、点燃等自发的化学变化会发热、着火,或可能由于它的燃烧引起人体或环境的危害。按标准要求加热试样至一定温度,停止搅拌,每升高1℃点火一次,至试样上方刚出现蓝色火焰时,立即读出温度计上的温度值。对粉、粒、块状物料,称取制备好的样品50g(干基),置于1L塑料瓶中,加入新鲜蒸馏水250mL,使固液比为1:5,加盖密封后,放在振荡机上,于室温下,连续振荡30min,静置30min后,测上清液pH值,每种废物取两个平行样品测定其pH值,差值不得大于0.15。(三)、腐蚀性的试验方法测定方法:方法:仪器:pH值的测定:一种是测定pH值;另一种是指测定在55.7℃以下对钢制品的腐蚀率。pH计或酸度计对含水量高、呈流态状的稀泥或浆状物料,可将电极直接插入进行pH值测量。腐蚀性:通过接触能损伤生物细胞组织或腐蚀物体而引起危害。对稠状物料可离心或过滤后,测其液体的pH值。(四)、遇水反应性试验方法遇水反应性包括:(1)固体废物与水发生剧烈反应而放出热量,使体系温度升高。(2)与水反应释放出有害气体,如乙炔、硫化氢、砷化氢、氰化氢。1.反应装置2.试验步骤称取固体废物50g,置于250mL的反应器内,加入25mL水汽(用1mol/LHCl调节pH值为4),加盖密封后,固定在振荡器上,振荡频率为110±10次/min,振荡30min后停机,静置10min.用注射器抽气50mL,注入不同的5mL吸收液中,测定其氰化氢、硫化氢、砷化氢、乙炔的含量。图4.4固体废物反应器示意图1.固体废物;2.250mL塑料瓶;3.橡皮塞;4.玻璃管;5.乳胶管;6.止水夹;7.气体抽气口在室温下粗测COD的试验步骤:(1)称取0.5g已烘干磨碎的试样于500mL锥形瓶中;(2)准确量取20mL[c1/6(K2Cr2O7)=2mo1/L]重铬酸钾溶液加入样品瓶中并充分混合;(3)量取20mL硫酸加到样品瓶中;(4)在室温下将这一混合物放置12h且不断摇动;(5)加入约15mL蒸馏水;(6)再依次加入10mL磷酸,0.2g氟化钠和30滴指示剂;(7)用标准硫酸亚铁铵溶液滴定;(8)用同样的方法在不放试样的情况下做空白试验。(五)、生物降解性的测定四、固体废物的分类和来源1.工业废物2.城市垃圾3.农业废物冶金、煤炭、食品加工、纺织业建筑、矿山、、塑料、皮革等。(1)居民生活(2)商业机关;(3)市政维护;(4)管理部门。(1)农林,稻草、秸秆、枝条人畜粪便等;(2)水产。(一)生活垃圾及其分类(1)生活垃圾的概念城镇居民在日常生活中抛弃的固体垃圾,主要包括:生活垃圾、医院垃圾、市场垃圾、建筑垃圾和街道扫集物等。(2)生活垃圾的分类①废品类;②厨房类(亦称厨余垃圾);③灰土类。(3)处理方法焚烧(包括热解、气化);卫生填埋;堆肥。固体废物的处置方法(一)焚烧(二)填埋(三)海洋处置常用的焚烧、烧结热解、生物处理等。填埋有固化填埋、卫生填埋、倒海等。固体废弃物处理和利用的措施破碎、压缩、焚烧固体废弃物处理和利用的措施卫生填埋电力燃料油纸、金属、玻璃等固体废弃物处理和利用的措施资源化固体废弃物焚烧热分解筛选堆肥堆肥法深圳垃圾发电厂通过焚烧热解焙烧烧结等手段进行固化或减容1.物理处理2.生物处理3.热处理利用微生物的分界作用分解可降解有机物从而达到无害化或综合利用。包括好氧、厌氧处理。通过浓缩、压实、萃取、破碎、吸附等手段城市垃圾的处置方法二、固体废弃物的处理和利用1.固体废弃物处理和利用的原则“资源化、减量化、无害化”二、固体废弃物的处理和利用2.固体废弃物处理和利用的措施①分类收集,密封运输固体废弃物的综合利用