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2017高三化学一轮复习选修三物质结构与性质第一讲原子结构与性质一、核外电子排布二、结构与周期表三、结构与周期律一、核外电子排布能层(n)一二三四五…符号KLMNO…能级1s2s2p3s3p3d4s4p4d4f5s………最多容纳电子数22626102610142………281832……2n21.能层和能级能级：spdf…能层序数=能级个数能层：2n2个电子；2.轨道与自旋轨道：s轨道球形，p轨道哑铃形：PxPyPzspdf层轨道数：1、3、5、7…①能量最低原理原子的核外电子排布遵循构造原理，使整个原子的能量处于最低状态。②泡利原理(没有两个一样的电子)1个原子轨道里最多容纳2个电子，且自旋状态相反。③洪特规则(优先住单间)电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，且自旋方向相同。一、核外电子排布3.核外电子排布规律不是所有基态原子都符合构造原理，如：铜、银、金。原因：当同一能级各个轨道上的电子排布为全满、半满或全空时，可使体系能量最低。5.价电子/外围电子：与化合价有关，周期表一、核外电子排布4.特殊情况：6.基态原子与激发态原子处于最低能量的原子叫做基态原子，当基态原子的电子吸收能量后，电子会跃迁到较高能级，变成激发态原子。7.原子光谱与光谱分析不同元素的原子发生跃迁时会吸收或释放不同的光，可以用光谱仪摄取各种元素的电子的吸收光谱或发射光谱，总称为原子光谱。一、核外电子排布锂、氦、汞的吸收光谱锂、氦、汞的发射光谱8.电子云、概率密度ρ、电子云轮廓图(原子轨道)：ρ=P(概率)/V(体积)(P=90%)光谱分析：常利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素，称为光谱分析。应用：发现元素(Cs/Rb)；测一些物质的存在与含量。表示方法举例电子排布式S：1s22s22p63s23p4简化电子排布式［Ne］3s23p4电子排布图价电子排布式3s23p4要求：1-36号元素基态原子核外电子排布表示29Cu2+：1s22s22p63s23p63d926Fe2+：1s22s22p63s23p63d624Cr：1s22s22p63s23p63d54s130Zn：1s22s22p63s23p63d104s2例：写出Cr、Fe2+、Cu2+、Zn的电子排布式、价电子排布式。9.基态原子核外电子排布的表示方法一、核外电子排布二、结构与周期表1.元素周期表中每周期所含元素种数周期元素种数各周期增加的能级电子最大容量一21s2二82s2p8三83s3p8四184s3d4p18五185s4d5p18六326s4f5d6p32七32(未完)7s5f6d(未完)未满2.周期表的分区与原子的价电子排布的关系分区元素分布外围电子排布s区ⅠA族、ⅡA族ns1～2p区ⅢA族～ⅦA族、0族ns2np1～6(He除外)d区ⅢB族～ⅦB族、Ⅷ族(n－1)d1～9ns1～2(除钯外)ds区ⅠB族、ⅡB族(n－1)d10ns1～2f区镧系、锕系(n－2)f0～14(n－1)d0～2ns2例：下列说法正确的是：A.s区全部是金属元素B.p区全部是非金属元素C.d区内元素原子的价电子排布必为(n－1)d1～10ns2D.除ds区外，以最后填入电子的轨道能级符号作为区的符号答案D。A项，H为非金属，B项，p区左下角元素为金属，C项，d区内Cr为3d54s1。二、结构与周期表1.微粒半径的比较⑤不同价态的同种元素的离子，核外电子数多的半径大，如r(Fe2＋)r(Fe3＋)，r(Cu＋)r(Cu2＋)。①同周期从左到右，原子半径依次减小(稀有气体除外)。②同主族从上到下，原子或同价态离子半径均增大。③阳离子半径小于对应的原子半径，阴离子半径大于对应的原子半径，如r(Na+)r(Na)，r(S)r(S2-)。④电子层结构相同的离子，随核电荷数增大，离子半径减小，如r(S2-)r(Cl-)r(K+)r(Ca2+)。2.电离能第一电离能：气态电中性基态原子失去1个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量。①电离能越小，原子还原性越强。②2、3及5、6主族反常。③电离能数值突变判断最外层电子数。三、结构与周期律3.电负性描述不同元素的原子对键合电子吸引力的大小。①电负性越大，非金属性越强，反之越弱。②F最大，Cs最小；右上角大，左下角小，3、4主族金属反常，非金属无反常；③金属、非金属以1.8左右为界；离子键、共价键以1.7左右的差值为标准。4.化合价变化规律5.对角线规则例：现有四种元素的基态原子的电子排布式如下：①1s22s22p63s23p4；②1s22s22p63s23p3；③1s22s22p3；④1s22s22p5。则下列有关比较中正确的是：A.第一电离能：④③②①B.原子半径：④③②①C.电负性：④③②①D.最高正化合价：④③=②①A三、结构与周期律(16海南节选)下列叙述正确的有：A.第四周期元素中，锰原子价电子层中未成对电子数最多B.第二周期主族元素的原子半径随核电荷数增大依次减小C.卤素氢化物中，HCl的沸点最低的原因是其分子间的范德华力最小BC四、感受真题(16江苏节选)Zn2+基态核外电子排布式为_________________。1s22s22p62s23p63d10（或[Ar]3d10）(16上海节选)H、C、N、O、Na的原子半径从小到大的顺序为___HONCNa(16新课标1节选)基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar]______，有____个未成对电子。光催化还原CO2制备CH4反应中，带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是__________。3d104s24p22OGeZn四、感受真题(16新课标2节选)镍元素基态原子的电子排布式为______，3d能级上的未成对的电子数为______。1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s22(16新课标3节选)写出基态As原子的核外电子排布式______。根据元素周期律，原子半径Ga____As，第一电离能Ga_____As。（填“大于”或“小于”）1s22s22p63s23p63d104s24p3大于小于2017高三化学一轮复习选修三物质结构与性质第二讲分子结构与性质一、共价键二、分子的空间结构三、分子的性质一、共价键1.本质：在原子之间形成共用电子对。2.特征：饱和性、方向性原子轨道重叠：σ键(头碰头)、π键(肩并肩)3.分类：电子对是否偏移：极性键、非极性键4.键参数：键能键长键角分子(热)稳定性分子空间构型分子的性质单位：KJ/mol；nm/pm；°≠℃常见键角：H2O：104.5°；CO2：180°；NH3：107°18′；CH4等109°28′；乙烯、苯等120°共用电子对数目：单键、双键、三键提供电子方式：普通共价键、配位键价层电子对数成键对数孤对电子数电子对空间构型分子空间构型实例220直线形直线形CO2/BeCl2330三角形三角形BF321V形O3、SO2440四面体四面体形CH4/NH4+31三角锥形NH3/H3O+22V形H2O/H2S二、分子的空间结构1.用价层电子对互斥理论(VSERP)推测分子的立体构价层电子对数=δ键数+中心原子孤电子对数ABx型中心原子的孤电子对数=½（a-xb)(阴+e-数)二、分子的空间结构二、分子的空间结构杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角空间构型实例sp2180°直线形BeCl2sp23120°平面三角形BF3sp34109°28′正四面体形CH42.用杂化轨道理论推测分子的立体构型二、分子的空间结构①杂化的中心各原子轨道能量相近。②杂化轨道的能量、形状、大小完全相同，都与原来不同。③杂化前后原子轨道数目不变，方向改变：参加杂化的轨道数目=形成的杂化轨道数目=中心原子价层电子对数④杂化轨道空间上有一定对称性，以减小排斥力，更有利于轨道的重叠，用来解释VSERP。⑤分子的构型主要取决于原子轨道的杂化类型。⑥杂化轨道只能用于形成σ键或容纳孤电子对，不能用于形成π键。⑦双原子分子没有杂化轨道。⑧未参与杂化的p轨道可以形成π键。⑨对主族元素说，含孤对电子的原子轨道可以参与杂化，但空轨道不能参与杂化。3.杂化轨道理论的要点二、分子的空间结构4.等电子体：2原子10电子等电子体：N2、CO、CN-、C22-二、分子的空间结构spsp2sp3思考：甲烷、乙烯、乙炔、苯中的碳原子是什么杂化类型？原子总数及价电子总数相同。相似的化学键特征，具有许多相近的性质。Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+;Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O①定义：由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物。[Cu(NH3)4]2++SO42-+H2O=[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3二、分子的空间结构5.配位化合物②实例：③组成：金属离子(或原子)[中心原子]与某些分子或离子[配体]以配位键结合形成的化合物。中心原子有空轨道：如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。配位体有孤电子对，如：H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-。二、分子的空间结构三、分子的性质1.分子间作用力2.范德华力①定义：分子间微弱的相互作用。②比化学键弱很多，一般只影响物理性质。③结构相似，随极性和M增大而增大。广义，狭义，分子晶体、混合晶体中。3.氢键①形成及表示：X-H···Y（X、Y∈N、O、F）③与范德华力的区别：方向性：分子间氢键为直线(X-H···Y)，分子内不是。能级：共价键氢键范德华力饱和性：每个H原子，每对孤对电子只能成一个氢键②不是化学键⑥分子内氢键使物质熔沸点、硬度降低、酸性增强。④不存在于气态中，冰的密度小于水的原因。三、分子的性质⑤分子间氢键使物质：熔沸点、溶解性、硬度增大。4.分子的极性判断：正负电荷中心是否重合ABn型：│A化合价│=主族数→非极性分子⑦HF标况液态、缔合分子。三、分子的性质5.溶解性：①影响因素：内因：氢键→相似相溶(极性)外因：T(氢氧化钙、气态特殊)→P(气体)6.手性：手性碳原子：连接4个不同原子或原子团的碳原子。手性异构体：左手+右手手性分子：“左手”或“右手”③有机物中亲水基：-NH2、-COOH、-CHO、-OH；②氨水中四种氢键；三、分子的性质7.无机含氧酸的酸性规律：写成(HO)mROn时，R元素一定，n越大，酸性越强。原因：R相同，n越大，R的正电性越高，使R-O-H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H+，酸性越强。①同周期最高价：H3PO4H2SO4HClO4②同主族相同价：HClO＞HBrO＞HIOHClO4＞HBrO4＞HIO4③(HO)mROn：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4(酸性)四、感受真题(16海南节选)元素Y(Cl)的含氧酸中，酸性最强的是____(写化学式)，该酸根离子的立体构型为________。该化合物(CuCl)难溶于水但易溶于氨水，其原因是_____。此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色，深蓝色溶液中阳离子的化学式为_______。HClO4正四面体Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物(或配离子)[Cu(NH3)4]2+(16江苏节选)HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是___。与H2O分子互为等电子体的阴离子为_______。[Zn(CN)4]2-中Zn2+与CN-的C原子形成配位键。不考虑空间构型，[Zn(CN)4]2-的结构可用示意图表示为_____________。sp3和sp；NH2－；四、感受真题(16新课标1节选)Ge单晶具有金刚石型结构，其中Ge原子的杂化方式为_____，微粒之间存在的作用力是__________。sp3共价键(16新课标2节选)在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为______，提供孤电子对的成键原子是_____。氨的沸点(填“高于”或“低于”)