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富勒烯材料的简介宇宙中发现的碳的同素异形体--石墨烯与富勒烯富勒烯诱导体作N型半导体网球拍富勒烯外包装你知道吗？富勒烯在生活中无处不在富勒烯材料•目录•1.富勒烯的命名•2.富勒烯的历史•3.富勒烯的制备与提纯•4.富勒烯的种类•5.富勒烯的结构和性质•6.富勒烯的其他相关•7.富勒烯的应用与发展前景1.富勒烯的命名1985年，Kroto等采用质谱仪研究激光蒸发石墨电极粉末，发现在不同数量碳原子形成的碳簇结构中包含六十个和七十个碳原子的团簇具有更高的稳定性，于是提出由六十个碳原子构成的稳定结构：由12个五元环和20个六元环组成的类似足球的空心球状结构（如下图），由于它是由60个碳原子组成的，所以称它为C60，同时将具有相似结构的这一类物质（如C36、C70，C180等）命名为富勒烯。富勒烯的命名C36C60C70C1802.富勒烯材料的历史•早在1965年，二十面体C60H60被认为是一种可能的拓扑结构。20世纪60年代科学家们对非平面的芳香结构产生了浓厚的兴趣，很快就合成了碗状分子碗烯（Corannulene）。日本科学家大泽映二想到，也许会有一种分子由sp杂化的碳原子组成，比如将几个碗烯拼起来的共轭球状结构，实现三维芳香性。他开始研究这种球状分子，不久他得出这种结构可以由截去一个二十面体的顶角得到，并称之为截角二十面体，就像足球的拼皮结构那样。大泽虽然在1970年就预言了C60分子的存在，但遗憾的是，由于语言障碍，他的两篇用日文发表的文章并没有引起人们的普遍重视，而大泽本人也没有继续对这种分子的研究，因而使得C60的发现已经是15年以后的事了。2.富勒烯材料的历史•1996年，诺贝尔化学奖授予来自英国的HaroldKroto和美国得克萨斯州的RichardSmalley和RobertCurl，以表彰他们在1985年的发现巴基球-富勒烯，即C60和C70。3.富勒烯材料的制备与提纯富勒烯的制备：大量低成本地制备高纯度的富勒烯是富勒烯研究的基础，自从克罗托发现C60以来，人们发展了许多种富勒烯的制备方法。目前较为成熟的富勒烯的制备方法主要有电弧法、热蒸发法、燃烧法和化学气相沉积法、激光法等。3.富勒烯材料的制备与提纯电弧法：一般将电弧室抽成高真空，然后通入惰性气体如氦气。电弧室中安置有制备富勒烯的阴极和阳极，电极阴极材料通常为光谱级石墨棒，阳极材料一般为石墨棒，通常在阳极电极中添加铢、镍、铜或碳化钨等作为催化剂。当两根高纯石墨电极靠近进行电弧放电时，炭棒气化形成等离子体，在惰性气氛下小碳分子经多次碰撞、合并、闭合而形成稳定的C60及高炭富勒烯分子，它们存在于大量颗粒状烟灰中，沉积在反应器内壁上，收集烟灰提取。电弧法非常耗电、成本高，是实验室中制备空心富勒烯和金属富勒烯常用的方法。3.富勒烯材料的制备与提纯制备富勒烯所用直流电弧炉3.富勒烯材料的制备与提纯•燃烧法苯、甲苯在氧气作用下不完全燃烧的碳黑中有C60和C70，通过调整压强、气体比例等可以控制C60与C70的比例，这是工业中生产富勒烯的主要方法。3.富勒烯材料的制备与提纯富勒烯的提纯：是获得无杂质富勒烯化合物的过程。制造富勒烯的粗产品，即烟灰中通常是以C60为主，C70为辅的混合物。实验室常用的富勒烯提纯步骤是：从富含C60和C70的烟尘中先用甲苯索氏提取，然后纸漏斗过滤。蒸发溶剂后，剩下的部分（溶于甲苯的物质）用甲苯再溶解，再用氧化铝和活性碳混合的柱色谱粗提纯，第一个流出组分是紫色的C60溶液，第二个是红褐色的C70，此时粗分得到的C60或C70纯度不高，还需要用高效液相色谱来精分。4.富勒烯的种类巴基球团簇：最小的是C20（二十烷的不饱和衍生物）和最常见的C60；碳纳米管：非常小的中空管，有单壁和多壁之分;在电子工业有潜在的应用；巨碳管：比纳米管大，管壁可制备成不同厚度，在运送大小不同的分子方面有潜在价值；聚合物：在高温高压下形成的链状、二维或三维聚合物。纳米“洋葱”：多壁碳层包裹在巴基球外部形成球状颗粒，可能用于润滑剂；球棒相连二聚体：两个巴基球被碳链相连；富勒烯环4.富勒烯的种类富勒体（Fullerites）：是富勒烯及其衍生物的固态形态的称呼巴克球：DFT计算得到C60的电子基态在整个球上等值的内嵌富勒烯：是将一些原子嵌入富勒烯碳笼而形成的一类新型内嵌富勒烯Page155.富勒烯的结构和性质富勒烯结构:在数学上，富勒烯的结构都是以五边形和六边形面组成的凸多面体。最小的富勒烯是C20，有正十二面体的构造。没有22个顶点的富勒烯，之后都存在C2n的富勒烯，n=12、13、14……所有富勒烯结构的五边形个数为12个，六边形个数为n-10。5.富勒烯的结构和性质•C60的分子结构为球形32面体，它是由60个碳原子通过20个六元环和12个五元环连接而成的具有30个碳碳双键的足球状空心对称分子，所以，富勒烯也被称为足球烯。C60是高度的Ih对称，高度的离域大π共轭，但不是超芳香体系，他的核磁共振碳谱只有一条谱线，但是它的双键是有两种，它有30个六元环与六元环交界的键，叫[6,6]键，60个五元环与六元环交界的键，叫[5,6]键。[6,6]键相对[5,6]键较短，C60的X射线单晶衍射数据表明，[6,6]键长是135.5皮米，[5,6]长键是146.7皮米，因此[6,6]有更多双键的性质，也更容易被加成，加成产物也更稳定，而且六元环经常被看作是苯环，五元环被看作是环戊二烯或五元轴烯。C60有1812种个异构体。Page175.富勒烯的结构和性质碳六十微观空间结构碳六十棒模型碳六十比例模型5.富勒烯的结构和性质富勒烯的性质：•物理性质：C60的密度为1.7g/cm3。C60不溶于水，在正己烷、苯、二硫化碳、四氯化碳等非极性溶剂中有一定的溶解性。C60为淡黄色固体，薄膜加厚时转成棕色，在有机溶剂中呈洋红色。C70为红棕色固体，厚膜时为灰黑色，溶剂中为红葡萄酒色。C60能在不裂解情况下升华。硬度比钻石还硬，轫度(延展性)比钢强100倍，它能导电，导电性比铜强，重量只有铜的六分之一，它的成分是碳，所以可从废弃物中提炼5.富勒烯的结构和性质•富勒烯晶体（如C60固体）由于是由一个个分子堆砌形成的，分子本身的化学键已达到饱和和封闭，不需要其他原子来满足其表面化学键的要求.因此从这种意义上说，富勒烯是今天已知有限大小的唯一稳定形式的纯碳.•超导性：经过适当的金属搀杂后的C60表现出良好的导电性和超导性。1991年3月美国贝耳实验室首先报道搀钾后的K3C60具有超导性，其临界温度为18K。光学性质：C60和C70的甲苯溶液在低光强下遵守朗伯—比尔定律，透射比不随光强度增加而变化，但当光强超过100mJ/cm2时，透射比显著下降，并保持在65mJ/cm2。5.富勒烯的结构和性质•化学性质A、C60和金属的反应一种是金属包含于C60笼内部（La@C60,已发现一系列不同碳数的富勒烯可形成金属内包合物，如k,Na,Cs,La,Ca,Ba,Sr,U,Y,Ce等）；另一种为位于C60球外表（V,Fe,Co,Ni,Cu,Rh,La等）B、和自由基的反应C60有很强的和自由基反应的能力，可和1-15个的苄基、1-34个的甲基反应生成自由基和非自由基的加合物，享有“自由基海绵”的美称。Page215.富勒烯的结构和性质C、亲核加成反应容易与胺类、膦化物、磷酸盐等进行亲核加成反应。D、亲电加成反应比亲核加成难，可和气态卤素X2反应生成C60Xn6.富勒烯材料的其他相关•富勒烯（Fullerene)是一种碳的同素异形体。任何由碳一种元素组成，以球状，椭圆状，或管状结构存在的物质，都可以被叫做富勒烯。富勒烯与石墨结构类似，但石墨的结构中只有六元环，而富勒烯中可能存在五元环。6.富勒烯材料的其他相关金刚石，石墨，富勒烯，纳米富勒烯环各种富勒烯结构碳纳米管6.富勒烯材料的其他相关碳分子图库助。从左边起，依次为金刚石、石墨、碳链、C60、C70和纳米管6.富勒烯材料的其他相关•石墨金刚石富勒烯C—C键长（nm）层内：0.1415层间距：0.33540.1545六边形相邻边：0.1391六边形与五边形邻边：0.1455晶型混合型原子型分子型（室温晶格：面心立方）C60直径：0.7nm内腔：0.5nm导电性能导电不导电，可以成为半导体材料不导电，掺金属入内腔后有可能成为超导体化学性质稳定，高温下可以与强氧化性酸和活泼金属起反应稳定，高温下可以被氧化活泼，可在球面上起多种反应。腔内可包容金属原子7.富勒烯材料的应用与发展前景•由于特殊的结构和性质，C60在超导、磁性、光学、催化、材料及生物等方面表现出优异的性能，得到广泛的应用。特别是1990年以来制备出克量级的C60，使C60的应用研究更加全面、活跃。像在电子学领域，生物医药领域，超导领域，大气与水处理领域，高能材料与太阳能电池领域，催化剂领域，激光科学领域，润滑领域7.富勒烯材料的应用与发展前景•生物医药领域抗氧化和神经保护作用富勒烯被认为是“清除自由基的海绵”,实验证明其可以有效减少神经元死亡。富勒烯这种神经保护的活性主要与其清除自由基(超氧阴离子、羟自由基)的能力有关。实验表明,多羟基富勒烯[C60(OH)n],又名富勒醇是一种很好的抗氧化剂,清除自由基效率高,且其水溶好,可以自由穿过血脑屏障。可以降低原代培养的皮质神经元的凋亡水平,保护自由基对神经组织的损伤。7.富勒烯材料的应用与发展前景•超导领域C60分子本身不导电。但当碱金属嵌入C60分子之间的空隙后，C60与碱金属的系列化合物将转变为超导体，如K3C60即为超导体，且具有很高的超导临界温度。与氧化物超导体比较，C60系列超导体具有完美的三维超导性，电流密度大，稳定性高，易于展成线材等优点，是一类极具价值的新型超导材料。•高能材料与太阳能电池领域以C60为基础，经过物理化学处理，可能研发出未来的高能材料。氮系富勒烯N60可能在下一代火箭推进剂得到应用。P型共轭聚合物和N型富勒烯混合组成复合物，作为太阳能电池的薄膜材料，可提高光电转换效率。7.富勒烯材料的应用与发展前景Polyera聚合物富勒烯有机太阳能电池转换效率可达9.1%7.富勒烯材料的应用与发展前景•催化剂领域催化氢转移和硅氢化反应催化烷烃裂解反应催化H2-D2互换反应、催化耦合和烷基转移反应在非金属固氮体系中的应用在金刚石合成及助推剂中的应用•润滑领域理论研究：完全非公度下可实现超滑。实验研究：C60膜可使摩擦性能得到一定改善。C60用于润滑添加剂具有一定的极压和润滑性能。C60的衍生物C60F60俗称“特氟隆”可做为“分子滚珠”和“分子润滑剂”7.富勒烯材料的应用与发展前景球形结构强抗压能力7.富勒烯材料的应用与发展前景•用途备注•高温有机超导体和半导体搀杂金属的C0衍生物,如K3C60等•有机铁磁体如部分还原产物C60(TDAE)0.86•润滑剂C60晶体具有良好的润滑性，•医学应用(药物设计)1）疾病诊断2）药物合成3）生产缓释药物。•催化剂加氢脱氢反应催化剂；内含金属或配合物催化剂等•化学原料球表面功能化反应，制取各种化合物。•各种材料建筑材料，复合材料，涂料等•限光器非线性光学的应用•电子器件金属碳笼化合物可用于电子数据储。•保护空气敏感置于富勒烯笼内•制造金刚石C60在高压下可转化为金刚石