GB176-2008水泥化学分析方法培训

国家水泥质量监督检验中心概述根据2006年第一批制修订国家标准项目计划，修订GB/T176—1996《水泥化学分析方法》和GB/T19140—2003《水泥X射线荧光分析通则》两项标准，把两个标准整合为一个标准。（1）2005欧洲颁布了EN196—2：2005《水泥化学分析方法》。（2）2007年5月国际标准化组织起草了ISO/DIS29581—1《水泥试验方法—湿法化学分析方法》和ISO/DIS29581-2:《水泥试验方法—X射线荧光分析方法》两项标准草案。国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布情况（3）2005年美国试验与材料学会国际组织颁布了ASTMC114—2005《水硬性水泥化学分析标准试验方法》。（4）1999年日本颁布了JISR5202:1999《水泥化学分析方法》。国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布情况根据采用国际标准和国际先进标准的要求，本次标准修订参考EN196—2：2005《水泥试验方法—水泥化学分析方法》，并参考了ASTMC114－2005、JISR5202－1999等国际先进标准，结合我国水泥化学分析的特点和水泥产品标准中对品质指标的要求，使标准具有先进性、科学性和适用性，使标准水平达到了国际先进水平。概述GB/T176《水泥化学分析方法》修订前言•本标准与EN196—2：2005《水泥试验方法—水泥化学分析方法》欧洲标准(英文版)的一致性程度为非等效。GB/T176《水泥化学分析方法》修订前言•本标准自实施之日起代替GB/T176—1996《水泥化学分析方法》和GB/T19140—2003《水泥X射线荧光分析通则》两个标准。范围•本标准规定了水泥化学分析方法及X射线荧光分析方法。水泥化学分析方法分为基准法和代用法。在有争议时，以水泥化学分析方法的基准法为准。范围•本标准适用于通用硅酸盐水泥和制备上述水泥的熟料、生料及指定采用本标准的其他水泥和材料。2规范性引用文件–GB/T12573水泥取样方法–GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法–GB/T15000标准样品工作导则系列标准2规范性引用文件–GSB08－1357/GBW03201硅酸盐水泥成分分析标准样品/标准物质–GSB08－1356/GBW03205普通硅酸盐水泥成分分析标准样品/标准物质–GSB08－1355/GBW03204水泥熟料成分分析标准样品/标准物质–JJG1006一级标准物质–JC/T1085水泥用X射线荧光分析仪3术语和定义重复性条件repeatabilityconditions–在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备，按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试条件。再现性条件reproducibilityconditions–在不同的实验室，由不同的操作员使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行的测试条件。3术语和定义重复性限repeatabilitylimit–一个数值，在重复性条件(3.1)下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。再现性限reproducibilitylimit–一个数值，在再现性条件(3.2)下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。4试验的基本要求4.1试验次数与要求•每一项测定的试验次数规定为两次，用两次试验结果的平均值表示测定结果。•例行生产控制分析时，每一项测定的试验次数可以为一次。•在进行化学分析时，除另有说明外，应同时进行烧失量的测定；其他各项测定应同时进行空白试验，并对所测定结果加以校正。4试验的基本要求4.2质量、体积、滴定度和结果的表示•用“克(g)”表示质量，精确至0.0001g。滴定管体积用“毫升(mL)”表示，精确至0.05mL。滴定度单位用“毫克每毫升(mg/mL)”表示。•硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度经修约后保留有效数字三位，其他标准滴定溶液的滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位。•除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计。氯离子分析结果以%表示至小数点后三位，其他各项分析结果以%表示至小数点后二位。4试验的基本要求4.3空白试验使用相同量的试剂，不加入试样，按照相同的测定步骤进行试验，对得到的测定结果进行校正。4.4灼烧将滤纸和沉淀放入预先已灼烧并恒量的坩埚中，为避免产生火焰，在氧化性气氛中缓慢干燥、灰化，灰化至无黑色炭颗粒后，放入高温炉(6.7)中，在规定的温度下灼烧。在干燥器(6.5)中冷却至室温，称量。4.5恒量经第一次灼烧、冷却、称量后，通过连续对每次15min的灼烧，然后冷却、称量的方法来检查恒定质量，当连续两次称量之差小于0.0005g时，即达到恒量。4试验的基本要求4.6检查氯离子(Cl－)(硝酸银检验)按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试管中，加几滴硝酸银溶液(5.35)，观察试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤并检验，直至用硝酸银检验不再浑浊为止。4.7检验方法的验证本标准所列检验方法应依照国家标准样品/标准物质(如GSB08－1357/GBW03201、GSB08－1356/GBW03205、GSB08－1355/GBW03204)进行对比检验，以验证方法的精密度与准确度。5试剂和材料•除另有说明外，所用试剂应不低于分析纯。所用水应符合GB/T6682中规定的三级水要求。•本标准所列市售浓液体试剂的密度指20℃的密度(ρ)，单位为克每立方厘米(g/cm3)。•在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或浓氨水。•用体积比表示试剂稀释程度，例如：盐酸(1＋2)表示1份体积的浓盐酸与2份体积的水相混合。5试剂和材料5.69甘油-无水乙醇溶液(1+2)将500mL丙三醇(5.13)与1000mL无水乙醇(5.12)混合，加入0.1g酚酞，混匀。用氢氧化钠-无水乙醇溶液(5.68)中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。5试剂和材料注：配制甘油-无水乙醇溶液的体积比浓度改为1+2，且不需在160℃～170℃温度下加热除去水分。5试剂和材料5.70乙二醇-无水乙醇溶液(2+1)将1000mL乙二醇(5.14)与500mL无水乙醇(5.12)混合，加入0.2g酚酞，混匀。用氢氧化钠-无水乙醇溶液(5.68)中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。5试剂和材料5.77.1氧化钾、氧化钠标准溶液的配制称取1.5829g已于105℃～110℃烘过2h的氯化钾(KCl，基准试剂或光谱纯)及1.8859g已于105℃～110℃烘过2h的氯化钠(NaCl，基准试剂或光谱纯)，精确至0.0001g，置于烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮存于塑料瓶中。此标准溶液每毫升含1mg氧化钾及1mg氧化钠。5试剂和材料注：配制氧化钾、氧化钠标准溶液改为氧化钾、氧化钠混合溶液。5试剂和材料5.78一氧化锰(MnO)标准溶液5.78.1无水硫酸锰(MnSO4)取一定量硫酸锰(MnSO4，基准试剂或光谱纯)或含水硫酸锰(MnSO4·xH2O，基准试剂或光谱纯)置于称量瓶中，在(250±10)℃温度下烘干至恒量，所获得的产物为无水硫酸锰(MnSO4)。5试剂和材料5.78.2一氧化锰标准溶液的配制称取0.1064g无水硫酸锰(5.78.1)，精确至0.0001g，置于300mL烧杯中，加水溶解后，加入约1mL硫酸(1+1)，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含0.05mg一氧化锰。5试剂和材料注：配制一氧化锰(MnO)标准溶液所用基准试剂由硫酸锰(MnSO4·H2O)和四氧化三锰(Mn3O4)改为无水硫酸锰(MnSO4)。5试剂和材料5.85碳酸钙标准溶液[c(CaCO3)=0.024mol/L]称取0.6g(m1)已于105℃～110℃烘过2h的碳酸钙(CaCO3，基准试剂)，精确至0.0001g，置于400mL烧杯中，加入约100mL水，盖上表面皿，沿杯口慢慢加入5mL～10mL盐酸(1+1)，搅拌至碳酸钙全部溶解，加热煮沸并微沸1min～2min。冷却至室温后，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。5试剂和材料注：配制碳酸钙标准溶液，“滴加盐酸(1+1)至碳酸钙全部溶解，加热煮沸数分钟”改为“慢慢加入5mL～10mL盐酸(1+1)，搅拌至碳酸钙全部溶解，加热煮沸并微沸1min～2min”。5试剂和材料按GB/T601─2002《化学试剂标准溶液的制备》规定，标定标准滴定溶液时，每人四平行测定结果极差的相对值和两人八平行测定结果极差的相对值分别不大于0.15%和0.18%。5试剂和材料即，TCaO=0.8400mg/mL每人极差0.8400×0.15=0.0012mg/mL两人极差0.8400×0.18=0.0015mg/mL5试剂和材料即，TSiO2=2.250mg/mL每人极差2.250×0.15=0.0033两人极差2.250×0.18=0.00405试剂和材料5.88.1高锰酸钾标准滴定溶液的配制•提示：由于KMnO4标准溶液不稳定，建议至少两个月重新标定一次。5.88.2高锰酸钾标准滴定溶液浓度的标定高锰酸钾标准滴定溶液的浓度按式(11)计算：c(1/5KMnO4)•67.00——(1/2Na2C2O4)的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。2767.00mV10005试剂和材料5.88.3高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度的计算高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式(12)计算：TCaO＝c(1/5KMnO4)×28.04式中：TCaO——高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；c(1/5KMnO4)——高锰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；28.04——(1/2CaO)的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。5试剂和材料反应：5C2O42-+MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2OMn+7→Mn2+→5e→1/5KMnO42C+3→2C+4→2e→½CaO→[28.04——(½CaO)的摩尔质量]5试剂和材料5.89.2氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.15mol/L]标定称取0.8g(m3)苯二甲酸氢钾(C8H5KO4，基准试剂)，精确至0.0001g，置于300mL烧杯中，加入约200mL预先新煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，加入6～7滴酚酞指示剂溶液(5.99)，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。5试剂和材料5.92硝酸汞标准滴定溶液[c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L]5.92.1硝酸汞标准滴定溶液[c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L]的配制称取0.34g硝酸汞[Hg(NO3)2·1/2H2O]，溶于10mL硝酸(5.65)中，移入1000mL容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀。5试剂和材料注：配制时，把称量好的固体硝酸汞倒入硝酸溶液中，以防止硝酸汞水解。注：硝酸汞属剧毒药品，应妥善保管，配制时操作人员要戴手套。5试剂和材料注：固体硝酸汞的吸水性很强，称量完毕要马上密封保存。注：称量前，无须烘干硝酸汞。5试剂和材料5.95苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液〔c(C6H5COOH)=0.1mol/L〕5.95.1苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的配制称取12.2g已在干燥器(6.5)中干燥24h后的苯甲酸(C6H5COOH)溶于1000mL无水乙醇(5.12)中，贮存于带胶塞(装有硅胶干燥管)的玻璃瓶内。5试剂和材料5.95.2苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定5.95.2.1用于甘油酒精法的滴定度的标定5.95.2.2用于乙二醇法的滴定度的标定5试剂和材料5.96EDTA-铜溶液注：如果准确滴入的硫酸铜标准滴定溶液体积为VCumL，则需要准确滴入的EDTA标准滴定溶液体积为：VE=VCu×KK是EDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比。反之，如果准确滴入的EDTA标准滴定溶