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专题讲座离子浓度的大小比较一、熟悉两大理论，构建思维基点1．电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH＋4、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)c(OH－)c(NH＋4)。(2)多元弱酸的电离是分步的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)c(H＋)c(HS－)c(S2－)。2．水解理论(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中：NH＋4、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)c(NH＋4)c(H＋)c(NH3·H2O)。(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO2－3、HCO－3、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO2－3)c(HCO－3)c(H2CO3)。二、把握3种守恒，明确等量关系1．电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO－3、CO2－3、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋c(OH－)＋2c(CO2－3)。2．物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。3．质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。三、理清一条思路，掌握分析方法四、典例导悟，分类突破1．单一盐溶液【例1】对下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系表述正确的是()A．0.1mol·L－1的(NH4)2CO3溶液中：c(CO2－3)c(NH＋4)c(H＋)c(OH－)B．0.1mol·L－1的NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO－3)＋c(H2CO3)＋2c(CO2－3)C．将0.2mol·L－1NaA溶液和0.1mol·L－1盐酸等体积混合所得碱性溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(Cl－)D．在25℃时，1mol·L－1的CH3COONa溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)【例2】硫酸铵溶液中离子浓度关系不正确的是()A．c(NH＋4)c(SO2－4)c(H＋)c(OH－)B．c(NH＋4)＝2c(SO2－4)C．c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO2－4)D．c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO2－4)2．酸碱中和型(1)恰好中和型【例3】在10mol0.1mol·L－1NaOH溶液中加入同体积、同浓度的HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是()A．c(Na＋)c(Ac－)c(H＋)c(OH－)B．c(Na＋)c(Ac－)c(OH－)c(H＋)C．c(Na＋)＝c(Ac－)＋c(HAc)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ac－)＋c(OH－)(2)反应过量型【例4】在25℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是()A．c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)B．c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)C．c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)D．c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)【例5】25℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH＝7时，下列关系正确的是()A．c(NH＋4)＝c(SO2－4)B．c(NH＋4)c(SO2－4)C．c(NH＋4)c(SO2－4)D．c(OH－)＋c(SO2－4)＝c(H＋)＋c(NH＋4)3．盐与酸(碱)混合型【例6】用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)c(Na＋)，对该溶液的下列判断正确的是()A．c(H＋)c(OH－)B．c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1C．c(CH3COOH)c(CH3COO－)D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1mol·L－1【例7】将0.2mol·L－1NaHCO3溶液与0.1mol·L－1KOH溶液等体积混合，下列关系正确的是()A．2c(K＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋c(H2CO3)B．c(Na＋)c(K＋)c(HCO－3)c(CO2－3)c(OH－)c(H＋)C．c(OH－)＋c(CO2－3)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.1mol·L－1D．3c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO－3)＋2c(CO2－3)4．不同物质同种离子浓度的比较【例8】相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中，pH值最小的是()A．NH4ClB．NH4HCO3C．NH4HSO4D．(NH4)2SO4【例9】(四川理综，10)有关①100mL0.1mol·L－1NaHCO3、②100mL0.1mol·L－1Na2CO3两种溶液的叙述不正确的是()A．溶液中水电离出的H＋个数：②①B．溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②①C．①溶液中：c(CO2－3)c(H2CO3)D．②溶液中：c(HCO－3)c(H2CO3)专题讲座——离子浓度的大小比较针对训练1．物质的量浓度相同(0.1mol/L)的弱酸HX和NaX溶液等体积混合后，溶液中微粒关系错误的是（）A．c(Na＋)+c(H＋)=c(X－)+c(OH－)B．c(HX)+c(X－)=2c(Na＋)C．若溶液显酸性，则有：c(X－)c(Na＋)c(HX)c(H＋)c(OH－)D．若溶液显碱性，则有：c(Na＋)c(HX)c(X－)c(OH－)c(H＋)2．下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是()A．氨水与氯化铵的pH＝7的混合溶液中：c(Cl－)c(NH＋4)B．pH＝2的一元酸和pH＝12的一元强碱等体积混合：c(OH－)＝c(H＋)C．0.1mol·L－1的硫酸铵溶液中：c(NH＋4)c(SO2－4)c(H＋)D．0.1mol·L－1的硫化钠溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋c(H2S)3．(安徽理综，13)向体积为Va的0.05mol·L－1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05mol·L－1KOH溶液，下列关系错误的是()A．VaVb时：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)c(K＋)B．Va＝Vb时：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)C．VaVb时：c(CH3COO－)c(K＋)c(OH－)c(H＋)D．Va与Vb任意比时：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)4．已知0.1mol/L的HCN溶液pH=4，0.1mol/L的NaCN溶液pH=12，现将0.2mol/L的HCN溶液和0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合后，溶液中各种离子的浓度关系正确的是（）A．c(Na＋)c(CN－)c(OH－)c(H＋)B．c(Na＋)c(CN－)c(H＋)c(OH－)C．c(CN－)+c(OH－)c(Na＋)+c(H＋)D．c(CN－)c(Na＋)c(H＋)c(OH－)5．下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是()A．pH相等的①NH4Cl②(NH4)2SO4③NH4HSO4溶液：c(NH＋4)大小顺序为①②③B．pH相等的NaF与CH3COOK溶液：[c(Na＋)－c(F－)][c(K＋)－c(CH3COO－)]C．0.2mol·L－1的Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO－3)＋c(H＋)＋c(H2CO3)D．0.2mol·L－1HCl与0.1mol·L－1NaAlO2溶液等体积混合：c(Cl－)c(Na＋)c(Al3＋)c(H＋)c(OH－)6．下列有关判断正确的是()A．氨水加水稀释，c(NH＋4)c(NH3·H2O)增大B．若酸性HAHB，则含等物质的量的NaA和NaB的混合溶液中有c(OH－)c(A－)c(B－)c(H＋)C．在含等物质的量的碳酸氢钠和碳酸钠的混合液中有3c(Na＋)＝2c(HCO－3)＋2c(H2CO3)＋2c(CO2－3)D．25℃时，向一定量醋酸溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液，溶液的pH不会小于77．已知常温下CH3COOH的电离平衡常数为K。该温度下向20mL0.1mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol·L－1NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法中不正确的是()A．a点表示的溶液中c(CH3COO－)略小于10－3mol·L－1B．b点表示的溶液中c(CH3COO－)c(Na＋)C．c点表示CH3COOH和NaOH恰好反应完全D．b、d点表示的溶液中c(CH3COO－)·c(H＋)c(CH3COOH)均等于K8．下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()①在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)c(HCO－3)c(CO2－3)c(H2CO3)②在0.1mol·L－1Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO－3)＋2c(H2CO3)③向0.2mol·L－1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L－1NaOH溶液：c(CO2－3)c(HCO－3)c(OH－)c(H＋)④常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na＋)＝0.1mol·L－1]：c(Na＋)＝c(CH3COO－)c(CH3COOH)c(H＋)＝c(OH－)A．①④B．②④C．①③D．②③9．将相同物质的量浓度的某弱酸HX溶液与NaX溶液等体积混合后，测得溶液中c(Na＋)c(X－)，则下列关系错误的是（）A．c(OH－)c(H＋)B．c(HX)c(x－)C．c(X－)+c(HX)=2c(Na＋)D．c(HX)+c(H＋)=c(Na＋)+c(OH－)10．将0.1mol·L－1的醋酸钠溶液20mL与0.1mol·L－1盐酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子的浓度关系正确的是()A．c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COOH)B．c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)C．c(CH3COO－)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COOH)D．c(Na＋)＋c(H＋)c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)11．(2013·天津六校联考)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是A．0.1mol·L－1某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中：c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)B．25℃，pH＝12的氨水和pH＝2的盐酸等体积混合c(Cl－)＞c(NH4＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C．将pH＝5的醋酸溶液稀释后，恢复至原温度，pH和KW均增大D．向NH4HSO4溶液中加入等物质的量的NaOH形成的溶液中：c(Na＋)＝c(SO42－)＞c(NH4＋)＞c(H＋)＞c(OH－)12．常温下，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液浓度和混合所得溶液的pH如下表所示：实验编号c(HA)/mol·L－1c(NaOH)/mol·L－1混合液的pH①0.20.1pH7②c0.2pH＝7③0.